[发明专利]2,6－二取代的吡啶类,它们的制备方法,除草组合物和用途

说明书

本发明涉及2，6-取代的吡啶，它们的制备方法及其作为除草剂的应用。

吡啶和吡啶衍生物具有多种用途，例如用作药物，农药(除草剂、杀螨剂、驱虫药、驱鸟剂)，饲料添加剂，溶剂，度剂，中间体及用作聚合物及纺织工业的化学品。为此，业已对各种2，6二芳氧基-或二芳基甲氧基-吡啶衍生物进行了研究，这些化合物通常在其中心吡啶环上具有附加的取代基。

除了在JP-A-63250324，EP-A-180188和J.Med.chem，10(2)，P320-325(均为药物研究公开物)中描述了2，6-二苯氧基-吡啶的二苄氧基类似物之外，在US-A-3,535,328及另一公开的US-A-3,687,959中公开了如何制备作为除草化合物的这些化合物的实例。这两篇文献主要涉及的是具有除草活性和杀真菌活性的酰氨基或氨硫基乙氧基衍生物，而US-A-3,535,328所要求保护的化合物是具有杀线虫活性和杀昆虫活性的酰氨基或氨硫基乙氧基衍生物。对于所公开的2，6-二苄氧基吡啶，未给出任何除草活性的数据。

本申请人于1992年5月27日申请的共同未决欧洲专利申请92304795(参见T.1632 EPC)指出某些取代的2，6-二苯氧基吡啶和2，6-二苄氧基吡啶及有关的不对称的2-苯氧基-6-苄氧基吡啶在对草型植物和阔叶植物的苗后作用方面与未取代的类似物比较具有显著不同的除草活性谱带。这些化合物中的有些本身即是公知的，且所说的申请要求保护了它们在除草方面的应用。

业已发现并构成本发明主题的是，具有含氮杂芳环取代基的新的吡啶衍生物具有优良的除草活性。因此，在本发明的一种实施方式中，本发明提供了具有下式I的2，6-取代吡啶：其中X为氧原子或硫原子；A为取代或未取代的5元或6元含氮杂芳基；B为取代或未取代的5元或6元环烃，烷基，链烯基，炔基，芳基或芳烷基，或为A定义中的一种；R为卤原子或烷基，卤代烷基，烷氧基，烷硫基或二烷基氨基；m为0，1或2。

基团A适宜为吡啶基，优选4-吡啶基或吡唑基，特别是5-吡唑基，基团B适宜为所说基团中的一种，或为苯基或苄基。基团A和B可以相同或不同，优选为经取代的基团，特别是在间位具有取代基的基团(除B-苄基)。取代基可以是在农药化合物的改性和/或开发中经常采用的那些基团，优选保持或增强本发明化合物相关的除草活性，或影响药力的持久性，土壤或植物渗透性，或该类除草化合物其它所希望的性能的那些取代基。在每一个残基中可存在一个或多个相同或不同的取代。

在基团A和/或B上非必需的取代基包括卤原子和硝基、氰基、烷基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基和芳基。优选的取代基为卤原子，特别是氯原子，或1-6个碳原子的烷基或卤代烷基。

当烷基作为基团A和B之一上的取代基或者作为基团R时，该烷基可以为直链或支链的，可包含最多12个碳原子，优选1-6个碳原子。当卤代烷基作为基团A和B之一上的取代基或者作为基团R时，卤原子可以为氟原子、氯原子、溴原子或碘原子中的一种或多种，其中，优选氟原子，卤代烷基优选三氟甲基。

优选的化合物为每一X均代表氧原子且m为0或1的那些化合物。

X为氧的式I的化合物可以按照获取取代的吡啶化合物的适宜的常规方法制备，例如基本技术是使适宜的醇的金属盐与适宜的2，6-二卤代吡啶在溶剂中，于适当升高的温度下，优选在回流下进行反应。为了制备对称的吡啶化合物，该反应可在醇盐与吡啶的摩尔比至少为2∶1下以一步过程进行。而对于式I的不对称化合物，需要在两步过程中分别引入两个取代基。

因而，在本发明的另一实施方式中，本发明提供了一种其中A和B相同的式I化合物的制备方法，该方法包括：使式II的2，6-二卤代吡啶与至少两倍摩尔过量的通式为AXH的醇或硫醇的金属盐反应，式II的化合物为：上两式中A，X，R和m定义与式I相同，Hal代表卤原子，优选氯原子或溴原子。

当式I中的基团B与基团A不同时，上述式II的2，6-二卤代吡啶首先与至多等摩尔量的通式AXH的醇或硫醇的金属盐反应，随后再与至少等摩尔量的通式BXH的醇或硫醇的金属盐反应。