[发明专利]一种合过碳酸盐的洗涤剂组合物及其制备方法

说明书

                      发明领域

本发明涉及一种洗涤剂组合物，其中含过碳酸盐漂白剂和疏水性物质如疏水性氧化硅。二者的用量限制在狭窄范围内以获得最佳漂白稳定性。

本发明还包括该组合物的制备方法。

                      发明背景

最广泛应用于洗衣用洗涤剂组合物中的无机过酸盐(perhydrate)漂白剂是一水合或四水合的过硼酸钠。然而，人们越来越多的兴趣是寻找另外的过酸盐，其中过碳酸钠最易获得。

含过碳酸钠的洗涤剂组合物是本领域公知的。过碳酸钠是一种用在洗涤剂组合物中很有吸引力的过酸盐，因为它易溶于水中，而且是有效量的，当释放出它的有效氧原子后，能够提供洗涤目的有用的碳酸根离子源。

含过碳酸盐的洗衣用洗涤剂组合物因其漂白剂的相对不稳定性目前已经受到限制。尤其是，当过碳酸盐贮存在潮湿和/或温暖的环境中时能很快分解。已经知道，通过在结晶产物且涂覆或在制造过程中掺入稳定剂或两种方法同时采用时对过碳酸盐实行保护，能获得可被接受的贮存性能。多种合适的涂覆剂已被提出，包括硅酸盐和无机硫酸盐与碳酸盐的混合物。

WO92/06163中描述了含过碳酸盐的组合物，其中的平衡相对湿度和重金属离子用量被仔细地控制以确保过碳酸盐的稳定性。

然而，进一步改善过碳酸盐漂白剂的贮存稳定性和在各种洗涤剂组合物中获得这种稳定性仍然是非常必要的。这种洗涤剂组合物包括通过目前各种方法所能得到的组合物。

本申请人意外地发现：当选自氧化硅、滑石粉或蜡的疏水性物质被用于洗涤剂组合物中，且与确定尺寸的过碳酸盐颗粒的用量比合适时，尤其是在过碳酸盐颗粒掺入到组合物之前，将所述疏水性物质如氧化硅作为隔离剂涂覆在其表面。这时在各种组合物中，包括适合于自动洗碗用洗碗剂组合物中的过碳酸盐的贮存稳定性被显著地提高。

氧化硅作为洗涤剂颗粒的助流剂是本领域公知的，尽管本领域通常并不重视不同种类氧化硅间用作此目的最优品种，很多情况下，主要叙述使用亲水性的沉淀二氧化硅。

JP61069897，特许公开1986年4月10日，阐述了平均粒径不超过10μm的硅铝酸盐、二氧化硅、膨润土和粘土可以用作表面改性剂，用量为0.5％-35％，过碳酸盐仅仅在漂白剂组份中被提到。

本发明涉及一种含碱金属过碳酸盐的粒状洗涤剂组合物，其特征在于过碳酸盐的平均粒径为250～900μm，所述组合物还包括选自氧化硅、滑石粉、沸石DAY和氢化滑石粉(hydrotalcit)的疏水性物质。碱金属过碳酸盐与疏水性物质的重量比为4∶1到40∶1，优选7∶1到20∶1。

在本发明中，含洗衣添加剂的洗衣剂组合物和自动洗碗用的组合物两者统称为“洗涤剂组合物”。本发明还描述了它们的制造方法。

                      发明详述

过碳酸盐

洗衣用洗涤剂或自动洗碗用的组合物在本发明中通常包括：1％-40％，优选3％-30％，最优选5％-25％(重量)的碱金属过碳酸盐漂白剂颗粒，粒径为250～900μm，优选500～700μm。

洗衣用添加剂中通常包括20％～80％的所述过碳酸盐颗粒。

碱金属过碳酸盐漂白剂通常是钠盐。过碳酸钠是一种加合物，其分子式相当于2NaCO₃·3H₂O₂。为增加其贮存稳定性，过碳酸盐漂白剂可涂覆一层如硫酸和碳酸的碱金属盐的混合物。这种涂覆物和涂覆方法在GB-1,466,799中已公开，该专利在1977年3月9日已授权给Interox。混合盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比在1∶2000到1∶4的范围内，优选1∶99到1∶9，更优选1∶49到1∶19。混合盐优选硫酸钠和碳酸钠的混合物，其一般通式为Na₂SO₄·nNa₂CO₃，其中n为0.1～3，优选0.3～1.0，更优选0.2～0.5。

其他合适的涂覆材料是硅酸钠和硅酸镁，其中SiO₂：Na₂O的比为1.6∶1～2.8∶1。

商售的碳酸盐/硫酸盐涂覆的过碳酸盐漂白剂包括少量的螯合剂如EDTA、1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸(HEDP)或氨基膦酸，它们是在制造过程中掺入的。

优选的上述掺入的重金属螯合剂包括：有机膦酸盐和氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)如碱金属乙烷-1-羟基二膦酸盐，次氮基三亚甲基膦酸盐，亚乙基二氨四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。