[发明专利]丁烯醇-三唑基衍生物，其制备及其作为杀微生物剂的用途

说明书

本发明涉及新的羟基乙基-氮杂茂环基(azolyl)衍生物，其制备方法，及其在植物保护和材料保护中用作杀微生物剂的用途。

已知大量的羟基乙基-氮杂茂环基衍生物具有杀真菌的性质(参见：EP-OS 0 251 086，WO 89-05581和WO 91-12000)。例如，可用2-(2-氯苯基)-3-(2，4-二氯苯基)-3-羟基-4-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-1-烯和2-(2-氟苯基)-3-(4-氯苯基)-3-羟基-4-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-1-烯杀灭真菌。可是，在许多情况下当以低剂量使用时，上述物质的活性不能满足需要。

现已发现了式(I)的新的羟基乙基-氮杂茂环基衍生物及其酸加成盐和金属盐络合物：其中X代表氢、卤素、具有1至4个碳原子的烷基或具有1至4个碳原

子的烷氧基，Z   代表卤素、具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子和

1至5个卤原子的卤代烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基、具

有1至4个碳原子和1至5个卤原子的卤代烷氧基、硝基、或被

相同或不同的卤原子可任选单取代至三取代的苯基，和m   代表0、1、2或3的数字。

根据本发明的物质包含一个不对称取代的碳原子。因此可获得旋光异构体形式的上述物质。本发明涉及单独的异构体及其混合物。

而且，已发现式(I)的羟基乙基-氮杂茂环基衍生物和其酸加成盐和金属盐络合物可制备如下：a)式(II)的丁烯醇衍生物其中

X、Z和m具有上述定义和

Hal代表氯或溴，或b)式(III)的环氧乙烷类化合物，

其中

X、Z和m为上述给出的定义在酸结合剂存在下或在稀释剂存在下与式(IV)的1，2，4-三唑反应，然后如果必要，所得的式(I)化合物与酸或金属盐直接进行加成反应。

最后，已发现式(I)的新的羟基乙基-氮杂茂环基衍生物及其酸加成盐和金属盐络合物具有极好的杀微生物的活性，并可在植物保护和材料保护中使用。

令人惊奇的是，根据本发明的物质与相同作用目的和结构非常接近的已知化合物相比，在植物保护和材料保护中都具有较好的杀微生物活性。因此，根据本发明的物质例如与2-(2-氯苯基)-3-(2，4-二氯苯基)-3-羟基-4-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-1-烯和2-(2-氟苯基)-3-(4-氯苯基)-3-羟基-4-(1，2，4-三唑-1-基)-丁-1-烯相比，具有优越的杀真菌性质。

式(I)提供了根据本发明的羟基乙基-氮杂茂环基衍生物的总的定义。X   优选代表氢、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基和

乙氧基。Z   优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、

仲丁基、异丁基、叔丁基、三氯甲基、三氟甲基、二氟甲基、甲

氧基、乙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、硝基，或代表可被相

同或不同的氟和/或氯任选单取代或二取代的苯基。m   优选代表0、1、2或3的数字，如果m代表2或3，则Z可以

代表相同或不同的基团。

根据本发明优选的物质为酸与式(I)羟基乙基-氮杂茂环基衍生物的加成产物，其中X、Z和m具有上述给出的优选定义。

可进行加成反应的酸优选包括氢卤酸，如，氢氯酸和氢溴酸，特别是氢氯酸，以及磷酸、硝酸、硫酸、单-和二官能基羧酸和羟基羧酸，例如，乙酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸和乳酸，以及磺酸，例如：对甲苯磺酸、1，5-萘二磺酸或樟脑磺酸、糖精和硫代糖精。

根据本发明其它优选的化合物是元素周期表中II-IV主族和I和II和IV至VIII副族金属盐与其中X、Z和m为上述给出的优选定义的上述式(I)的羟基乙基氮杂茂环基衍生物的加成产物。

在本文中特别优选的是铜、锌、锰、镁、锡、铁和镍盐。上述盐的适合阴离子从能生成生理上可接受的加成产物的那些酸中得到。在本文中，特别优选的上述类型的酸为：氢卤酸例如，氢氯酸和氢溴酸，以及磷酸、硝酸和硫酸。

可述及的式(I)羟基乙基-氮杂茂环基衍生物类物质的实例列示于下表中。

表1

如果1-氯-2-(1-氯环丙基)-3-(2-氟苯基)-丁-3-烯-2-醇和1，2，4-三唑用作起始物，则下式列示了根据本发明的方法(a)的进程：

如果2-(α-苯乙烯基)-2-(1-氯-环丙烷)-环氧乙烷和1，2，4-三唑用作起始物，则下式列示了根据本发明的方法(b)的进程：