[发明专利]乙烯的聚合或共聚方法无效
申请号: | 94194069.1 | 申请日: | 1994-11-03 |
公开(公告)号: | CN1078213C | 公开(公告)日: | 2002-01-23 |
发明(设计)人: | S·切尔鲁乌;罗业贵;翁周师梅 | 申请(专利权)人: | 尤利维森技术司 |
主分类号: | C08F2/34 | 分类号: | C08F2/34;C08F4/648;C08F10/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 邰红,杨丽琴 |
地址: | 美国得*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 聚合 共聚 方法 | ||
1.乙烯的聚合,或乙烯与3-10个碳原子的α链烯类共聚,生产MI值范围为0.0001-500之树脂的方法,MI是根据ASTM D-1238,条件E测得的,单位为g/10分钟,该方法包括:
(a)在流化床气相反应器中,将颗粒状活化载荷金属茂催化剂流体化,其中该催化剂含载体、过渡金属MTr和铝,而MTr量以元素为基准计占0.001-10%重量,铝量以元素为基准计占1-40%重量,并且Al∶MTr之比以元素为基准计为25-10000;
(b)使所述催化剂与选自下述一类物质的原料接触:(1)乙烯、(2)与氢混合的乙烯、(3)与3-10个碳原子的α链烯混合的乙烯、(4)与氢和3-10个碳原子的α链烯混合的乙烯,生产聚合产物;
(c)保持小于6.9MPa的聚合压力、和55℃-115℃范围的聚合温度;
(d)使该流化态催化剂与降低或升高聚合产物的MI之试剂接触,其为降低聚合产物之MI值的异戊烷和/或给电子化合物,或为升高聚合产物之MI值的水或吸电子化合物,所述试剂量以乙烯进料为基准计摩尔比率为0.01-1000ppm。
(e)回收聚合产物。
2.根据权利要求1的方法,其中异戊烷以14-550KPa之分压使用。
3.根据权利要求1的方法,其中给电子化合物以对乙烯摩尔比0.01-500ppm的量使用。
4.根据权利要求1的方法,其中给电子化合物选自下述一类化合物:氧、一氧化碳、和二氧化碳。
5.根据权利要求1的方法,其中异戊烷与给电子化合物一起加料,所述给电子化合物选自下述一类化合物:氧、一氧化碳和二氧化碳。
6.根据权利要求1的方法,其中载体是二氧化硅、氧化铝或二氧化硅/氧化铝。
7.根据权利要求6的方法,其中所述催化剂是粒径1-500微米的多孔无定形颗粒状物,该催化剂含二氧化硅、MTr和Al、而Al∶MTr之比为70-350;所述二氧化硅其孔体积为0.1-5cm3/g,并具0-2.5mmole/g二氧化硅之羟基浓度;其中所述活化形式的催化剂,是将所述二氧化硅与一定体积含金属茂与铝氧烷的混合物接触制备的,所述混合物之所述体积不大于所述脱水二氧化硅的总孔体积;其中所述金属茂分子式为CPmMAnBp,此处Cp是取代的环戊二烯基团,m是1或2,M是锆或铪,A和B各自选自卤原子、氢原子、烷氧基和烷基一类基团,其先决条件是m+n+p等于金属M的化合价;其中所述铝氧烷是分子式R-(Al(R)-O)n-AlR2的低聚直链铝氧烷,或分子式-(Al(R)-O-)m的低聚环状铝氧烷,其中n是1-40,m是3-40,而R含C1-C8烷基。
8.根据权利要求7的方法,其中金属茂选自下述一类化合物:二卤化二(正丁基环戊二烯基)金属、氢卤化二(正丁基环戊二烯基)金属、单卤化单烷基二(正丁基环戊二烯基)金属、二烷基二(正丁基环戊二烯基)金属和二卤化二(茚基)金属。
9.根据权利要求8的方法,其中金属茂是二氯化二(异丁基环戊二烯基)锆。
10.根据权利要求1的方法,其中所述聚合压力维持在2.8MPa以下。
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