[发明专利]新型两亲接枝共聚物及其制备方法、组合物和应用

说明书

如US No.3400093中已知的，向水基体系中掺入水不溶性有机杀虫剂的缺点是，杀虫剂会沉降出来，不能保持均匀分散于所述体系中。该专利还公开了一种解决上述问题的方法，即在杀虫剂的存在下使乙烯基类单体进行乳液聚合。但是，某些杀虫剂如毒死蜱和甲基毒死蜱如果长时间在聚合温度下加热会水解，因而不能采用上述方法。此外，单体中存在杀虫剂在一定程度上影响了聚合反应，例如影响聚合速率、聚合转化率和/或制得的聚合物的分子量。

US No.4,303,642公开，向聚合物微粒的粒径为0.03-20μm的成品胶乳中加入杀虫剂可解决上述问题。证明可提高杀虫效率，但不能使杀虫剂最佳稳定化和通过土壤传输。    

US No.4,512,969公开了一种含有平均粒径为0.02-0.2μm的载附胶乳微粒的组合物，它主要由可载附的聚合物微粒组成。亲油性杀虫剂、除草剂、杀霉菌剂、荷尔蒙、维生素或酶载附并分散于胶乳微粒中。亲油性化合物与可载附聚合物微粒的重量比为1∶40至3∶1。

US No.5,188,824公开了水不溶性有机杀虫剂的可用水稀释的浓乳液的制备方法，它含有水不溶性杀虫剂与特定结构微粒的水基胶乳的混合物，微粒由非离子型芯和连于芯表面和附近的稳定化层组成，该层含有稳定化的不受pH影响的离子型基团，其中，杀虫剂与胶乳微粒的重量比为1∶50至10∶1。

US No.5089259公开了水不溶性有机杀虫剂的稳定水乳液配方的制备和应用，它由下列组分的混合物形成：(1)水不溶性有机杀虫剂，(2)特定结构微粒的胶乳，含有非离子型微粒，聚合物微粒表面化学键联有稳定化的、不受pH影响的离子型基团的层，和(3)任意性地该杀虫剂的助溶剂和/或助表面活性剂。与含有羧基或磺酸盐基团的常规胶乳微粒稳定的乳液相比，该配方不易凝集，在冻熔条件下更稳定。

Rogiers和Bognoio在1986年8月10～15日在加拿大渥太华召开的第六届杀虫剂化学国际会议上发表的题为“分散剂的新动向”的论文中报导了用环氧乙烷接枝的聚甲基丙烯酸甲酯-聚甲基丙烯酸主链共聚物的接枝聚合物稳定剂用于乙菌定(Ethiricol)浓悬浮液的稳定。

通常将土壤杀虫剂机械掺混到土壤中或撒在土壤的表面，再通过降雨浸到土壤中。在这两种情况下，因为杀虫剂固定在施用的位置，它们都不能完全地发挥作用。对于亲油性大分子来说，无疑就是这样。如果载体本身也是亲油性大微粒，问题可能进一步加剧。

在常规配方中，表面活性剂吸附在微粒的表面，并与水相和土壤颗粒表面平衡。因为土壤的表面积很大，土壤形成了低浓度表面活性剂的巨大稀释介质，原先在杀虫剂微粒上的许多表面活性剂转移到土壤中，因此杀虫剂微粒或者沉积在土壤上或者絮凝，从而丧失通过土壤迁移的能力。

在不受pH值影响的离子型亲水的活性聚合物表面活性剂(RPS)存在下，将亲油性单体乳液聚合，生成含有接枝位点的亲水性聚合物种子胶乳，在接枝位点上再接枝上亲油性聚合物，这些例如在US 4337185和4427819中已知和公开。

在一种由这些种子聚合物生产特定结构微粒胶乳的方法中，随后加入补充量的乙烯基类单体并进行乳液聚合，使种子微粒的尺寸长大并得到所需的电荷密度。但是，对于在微粒表面生长时起稳定层作用的种子胶乳，聚合物亲水性/接枝亲油性组合物必须基本上不交联，即必须不生成微粒凝胶。这一点通过在水溶性RPS组合物聚合过程中和在生成特定结构微粒胶乳的生长过程中调节引发剂和链转移剂来实现。

水不溶性有机杀虫剂的可乳化的非水基浓配方用这些高电荷的水基聚合物胶体和含有杀虫剂的油相来制备，可使用杀虫剂的亲油性油稀释剂；如果需要，可使用非离子型表面活性剂；如果需要，还可使用表面活性剂，如在欧州专利申请EP0357149A2中公开的。这样的浓缩液由接枝共聚物的水分散液来制备，它即可为水基的也可为油基的，取决于水含量。当加入适量聚合物形成可稀释的可乳化浓缩液(EC_s)时，需要脱水步骤。由水基或油基配方得到的水基稀释液为粒度≥2000埃的水包油型乳液。

已知无规共聚物的溶解性随各组分的相对比例变化而变化。但是，如果两组分的极性相差很大的话，接枝共聚物的溶解性通常特别高。接枝共聚物的分子结构可影响其溶解性能。在以下两篇参考文献中讨论了接枝共聚物对乳化在水中的水不溶性有机材料的稳定化能力。