[发明专利]氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途

说明书

本发明涉及新的可用作生产农药或药物的中间体的氯吡啶鎓氯化物及其制备方法及用途。

众所周知通过使吡啶与苄基溴反应可获得氯吡啶鎓溴化物(cf.chem.Ber.103(1970)，3427-3436；J.Heterocyclic Chem.28(1991)，1083-1089)。但是该反应需要很长的反应时间，一般二天或更长，在大多数情况下其产率不能令人满意。

众所周知通过使N-烷基吡啶酮与氯化磷(v)反应可制备氯吡啶鎓氯化物(cf.US专利3,149,105，实施例3)。但是，在这种情况下获得的产品质量不能令人满意，产率中等。并且制备具有所需取代结构的吡啶酮十分困难。

此外，众所周知的是通过使某些乙酰胺(acetenamide)与磷酰氯/二甲基甲酰胺的反应，相应的5-取代2-氯吡啶反应也可以制备(cf.EP-A546418)。

本发明涉及(1)新的通式(I)的氯吡啶鎓氯化物其中R¹表示在各种情况下被任意取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基或杂芳烷基，R²表示任意取代的烷基，和R³表示氢、卤素或任意取代的烷基。(2)制备通式(I)的氯吡啶鎓氯化物的方法其中R¹表示在各种情况下被任意取代的烷基、链烯基、链炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基或杂芳烷基，R²表示任意取代的烷基，和R³表示氢、卤素或任意取代的烷基。该方法的特征在于使通式(II)的烯酰胺(enamide)在通式(III)的甲酰胺衍生物存在下，任意地，在稀释剂的存在下，在-30℃和100℃之间温度下与氯化剂反应其中R¹、R²和R³定义如上，其中R⁴和R⁵分别表示烷基或环烷基或一起表示链烷双基，(3)通过热裂解用通式(I)的氯吡啶鎓氯化物制备通式(IV)的氯吡啶其中R²和R³定义如上。意想不到是，按照本发明的方法，可以更简便的方式获得通式(I)的氯吡啶鎓氯化物，而产率比已知方法显著地高。

与上述已知方法相比，还证明本发明方法是制备通式(I)的氯吡啶鎓氯化物的成本-效果显著大的方法，因而是富有价值的技术。使用通式(I)的氯吡啶鎓氯化物制备相应的氯吡啶。

优选采用本发明方法制备通式(I)化合物，其中R¹表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)或被C₁-C₄烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)取代，或R¹表示具有各种3-6个碳原子的，并任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)取代的链烯基或链炔基，或R¹表示在各种环烷基部分具有3-6个碳原子和如果希望的话，在烷基部分具有1-4碳原子的，并任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)或被C₁-C₄烷基(特别是甲基或乙基)取代的环烷基或环烷基烷基，或R¹表示各种烷基部分具有1-4碳原子的并任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)，被C₁-C₄烷基(特别是甲基或乙基)或被C₁-C₄烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)取代的苯烷基、萘烷基、吡啶基或噻吩烷基。R²表示具有1-6个碳原子的烷基，它可任意地被卤素(特别是氟、氯或溴)或被C₁-C₄烷氧基(特别是甲氧基或乙氧基)取代，而R³表示氢、卤素(特别是氟、氯或溴)或具有1-4个碳原子的烷基，它可任意地被卤素(特别氟或氯)取代。

在上述基团的定义中所述的烃基(例如烷基)，单独的或与杂原子(例如甲氧基)结合的，即使在没有明确地表明时为直链或支链的。

卤素一般表示氟、氯、溴或碘，优选氟，氯或溴，特别是氟或氯。