[发明专利]多金属氧化物组合物

说明书

本发明涉及式（Ⅰ）多金属氧化物组合物：

式中

A是 Mo₁₂X¹_aX²_bX³_cX⁴_dS_eX⁵_fO_x

B是 X⁶₁₂X⁷_gX⁸_hO_y

X¹是磷、砷、硼、锗和/或硅，

X²是钒、铌和/或钨，

X³是氢，其中至多97mol%可能已被钾、铷、铯和/或铵（NH₄）代替，

X⁴是锑和/或铋，

X⁵是铼和/或铑，

X⁶是钼、钨、铌和/或钽，

X⁷是铁、钴、镍、铑、钌、镁、钙、锶、钡、锌、镉、汞、钇、钪和/或希土金属，对于后者，优选铈、镧和铕，

X⁸是锂、钠、钾、铷、铯和/或铵（NH₄），

a是1至6，优选1至3，特别优选1.5至2.5，

b是0至6，优选0.2至4，特别优选0.5至2，

c是3至5，

d是0至6，优选0至3，特别优选0.5至1.5，

e是0至3，优选0.01至1，特别优选0.01至0.2，

f是0至3，优选0.01至1，特别优选0.01至0.5，

g是0.5至20，优选4至15，特别优选6至12，

h是0至4，优选0.01至3，特别优选0.01至2，

x和y是由式（Ⅰ）中除氧以外的元素的化合价和频数决定的数，和p和q是除零以外的数，其比率p/q为12∶0.1至12∶48，优选12∶0.25至12∶12，特别优选12∶0.5，12∶4，

所述组合物含有以化学组成为

A Mo₁₂X¹_aX²_bX³_cX⁴_dS_eX⁵_fO_x

的三维延伸的部分A的形式存在的组分[A]p和以化学组成为

B X⁶₁₂X⁷_gX⁸_hO_y

的三维延伸的部分B的形式存在的组分[B]q，其中，部分A和B相互分散成细分散的A和细分散的B的混合物；所述部分A和B由于其与其局部环境不同的化学组成的缘故由其局部环境来限定。

本发明还涉及这些组合物的制备方法和它们的用途。

EP-A    2610249和EP-A180997涉及多金属氧化物组合物，其实验元素组成与该新的多金属氧化物组合物的相符。

这些多金属氧化物组合物通过下述方法来制备：将适宜的所需多金属氧化物组合物的成分按需要量转化成紧密干混物，随后将其在高温下锻烧几小时。得到的多金属氧化物组合物尤其被推荐作为用于通过气相催化氧化由甲基丙烯醛制备甲基丙烯酸的催化剂。然而此在先技术的多金属氧化物组合物具有缺点，即对于给定转化，在生成甲基丙烯酸时基活性和选择性并非完全令人满意；其制备的可重现性和其使用寿命的情况也是如此，若包含甲基丙烯醛作主要成分的反应气体含有有机酸作次要成分，则尤其不能令人满意。

本发明的目的是提供不具有在先技术的多金属氧化物组合物的缺点的多金属氧化物组合物。