[发明专利]弹性聚烯烃组合物和由其制得的成形制件

说明书

本发明涉及具有弹性性质的聚烯烃组合物及其用途，用于制造生物医学成形制件。

用于制造可挠屈的生物医学用制件的材料，以增塑的聚氨乙烯(PVC)最具代表性。增塑PVC的优良挠屈特性是由于其所含有的增塑剂。然而，它有一项尚未解决的缺陷，就是增塑剂的渗移和在生物液体中可被萃取，并且其结果可能对患者的健康有负面效果。

此外，还应注意的是，在PVC中用作外润滑剂的基于有机聚硅氧烷油的添加剂的表面渗移使得PVC表面为避免血液凝固现象的表面张力出现问题。事实上，该有机聚硅氧烷化合物趋向于从PVC表面渗出，于是导致其与血液的不相容性产生的问题(见EP-A-287482)。因此，亟需找到替代PVC的材料用于这一领域。适用于制造生物医学用的挠屈性器械的其他材料是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。用聚硅氧烷改性的SEBS已被建议用作例如PVC和硅树脂的替代物，用于实用于一些器械，例如颈内导管(USP 4386179)。这些共聚物将光透明性和在低温也具挠屈性等优良性质综合到一起。

USP 4335225描述了高分子量聚丙烯的制备，其显示弹性体的特性和应用热塑材料技术的可加工性，该专利还建议此聚丙烯的一项可能用途，用于制造某些生物医学用的制件，其聚合反应所用催化剂是锆的有机衍生物，一般是tetraneophil-锆，与羟基化的氧化铝的反应产物。然而，所得聚合物中铝含量总是很高，高于1000ppm。迄今为止，上述材料还未在生物医学领域找到任何有意义的用途。

现已意外地发现了一种新聚合物材料，适于制造用于生物医学用途的制件，它把一整套优良机械性能与良好光学性质综合到一起，并不显示在生物流体中金属可萃取性的问题。

因此，本发明目的是提供热塑性组合物，其包含(按重量)：

(A)1％到99％的非晶形丙烯聚合物，其具有如下特性：

·[η]＞1dl/g

·间同立构二单元组(r)％-全同立构二单元组(m)％＞0；

·少于2％的CH₂基团是含于(CH₂)_n序列中，同时n≥2；

·伯努力特性(Bernouillianity)指数(B)＝1±0.2；

(B)1％至99％的选自如下的组分：

(B¹)丙烯与至少一种共聚单体的共聚物，该共聚单体选自乙烯和式CH₂＝CHR的α-烯，其中R是C₂-C₈烷基，该共聚物含有至少85％，优选90-99％的来自丙烯的单元，以及

(B²)聚烯烃组合物，其包含：

(a)10-50％，优选10-40％，更优选20-35％的至少一种选自以下的聚合物：全同立构指数大于80，优选大于85的丙烯均聚物，以及丙烯与至少一种选自以下的共聚单体的共聚物，共聚单体选自乙烯和式CH₃＝CHR的α-烯，其中R代表C₂-C₈烷基，该共聚物含有至少85％，优选90-99％的来自丙烯的单元；

(b)0-20％，优选0-15％的含乙烯的共聚物，其于室温不溶于二甲苯；

(c)40-80％，优选50-70％的另一种共聚物，其含有10-40％来自乙烯的单元，90-60％来自选自以下的至少一种共聚单体的单元：丙烯、式CH₂＝CHR的α-烯，其中R为C₂-C₈烷基，以及0-5％来自二烯的单元，该共聚物于室温可溶于二甲苯，并且具有位于1.5和4dl/g之间的特性粘度；

其中组分(b)与(c)之和构成该聚烯烃组合物的50-90％，并且组分(b)/(c)含量的重量比小于0.4。

在本发明的该组合物中，组分(A)/(B)/含量的重量比优选位于10∶90至90∶10之间，更优选为25∶75至75∶25之间。

本发明组合物的组分(A)的丙烯聚合物以及其制备方法描述于EP-A-604917之中，该文献之内容应包含在本说明书之内。

上述的丙烯聚合物实质上没有结晶性。其熔融焓值(ΔH_f)低于约20J/℃，优选为低于约10J/℃。

优选，上述非晶形丙烯聚合物显示的特性粘度值大于1.5dl/g/，更优选为大于2dl/g。

对于上述非晶形乙烯聚合物的¹³C NMR分析给出了该聚合物链的立构规整度资料，亦即关于叔碳原子构型的分布情况。