[发明专利]羟苯基羧酸酯的制备方法

说明书

本发明涉及制备羟苯基羧酸酯的方法和所采用的催化剂的使用。

下面所描述的羟苯基羧酸酯和分子式I所表示的类似的羟苯基羧酸酯是有用的抗氧剂，能通过酯基转移作用采用许多已知工艺(例如美国专利3,330,859；3,944,594；4,085,132；4,228,297；4,536,593；4,594,444；4,618,700；4,716,244；法国专利1490341和欧洲专利0538189)来制备。在这些工艺中，包括锌、钛和铝等不同金属化合物被用来做催化剂。

由于分子式I所表示的化合物包含着许多重要的有工业价值的产品，因此仍然需要提供新的经过改进的制备工艺。

我们意外地发现，使用醋酸镁作催化剂能使需要的催化剂用量显著减少并使产物能直接使用。

因此，本发明涉及制备分子式I所表示的化合物的工艺，此处R₁和R₂分别为彼此独立的C₁-C₈烷基或环戊基或环己基；m为0，1，2或3；n为1或2；根据n的大小，R₃为C₄-C₂₀烷基、C₅-C₁₂环烷基、C₂-C₄亚烷基或被氧阻断的C₄-C₁₂亚烷基；

上述化合物是通过分子式II所表示的化合物，此处R为甲基或乙基，与分子式III所表示的化合物，R₃(OH)_n(III)，在催化剂醋酸镁存在的条件下发生反应而制得的。

当R₁和R₂为C₁-C₈烷基时，它们是支链或非支链自由基。这类自由基的典型示例有：甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、3-庚基、辛基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基己基、异庚基、1-甲基庚基和2-乙基己基。R₁和R₂中最好至少有一个是支链基团。当R₃为C₄-C₂₀烷基时，典型的R₃取代物是来自上述基团中含多达4个碳原子的基团。此外，R₃也可以是壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、1，1，3-三甲基己基或1-甲基十一烷基。

R₁和R₂最好是含1到4个碳原子的烷基。在上述基团中有其示例。R₁和R₂中至少有一个最好是叔丁基。

当R₃为C₅-C₁₂的环烷基时，R₃合适的基团为环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环十二烷基，其中环戊基和环己基最好，环己基特别好。

R₃最好为含碳较多的烷基，如C₈-C₂₀烷基，最好为异辛基、2-乙基己基或正-十八烷基。异辛基代表存在于叫这个名字的一类醇混合物中的一类烷基(参见Merck Index，第10版，5041号)。

此处n＝2，R₃是一种亚烷基，通过消除二元醇中的羟基而衍生出来，这类二元醇有1，2-亚乙基二醇、丙二醇或丁二醇；这种亚烷基也可以被氧阻断而获得，这时的亚烷基可能含有多达12个碳原子。然而这种亚烷基最好含有6或4个碳原子，以及最好含有-CH₂-CH₂-O-这样的结构单元。从二亚乙基二醇和三亚乙基二醇中按此处描述的方式衍生出来的基团就是其示例。