[发明专利]有机金属芴基化合物及使用该化合物聚合烯烃的方法

说明书

本申请是1994年2月3日提出的08/192,223号美国专利申请的部分继续，08/192,223号申请是1991年7月23日提出的07/734,853号美国专利申请的部分继续，07/734,853号申请是1991年5月9日提出的07/697,363号美国专利申请(现在是美国专利5,191,132号)的部分继续。本申请也是1993年1月7日提出的08/003,221号美国专利申请的部分继续，08/003,221号申请是1991年5月9日提出的相同的07/697,363号美国专利申请的部分继续。本申请也是1993年5月20日提出的08/064,630号美国专利申请的部分继续，08/064,630号申请是1991年7月23日提出的上述07/734,853号美国专利申请的部分继续。本申请还是1992年11月30日提出的07/984,054号美国专利申请的部分继续，07/984,054号申请是1991年5月9日提出的上述07/697,363号美国专利申请的部分继续。上述申请的公开在这里以参考文献引用。

本发明涉及有机金属化合物。更准确地说，本发明涉及含有至少一个苯并芴基配位体的有机金属化合物。另一方面，本发明涉及含有有机金属苯并芴基化合物的聚合催化剂体系。再一方面，本发明涉及用该有机金属苯并芴基化合物聚合烯烃的方法。

由于在1951年发现了二茂铁，许多金属茂用具有环戊二烯基结构的化合物与各种过渡金属混合制备。这里使用的术语“环戊二烯基结构”指的是下列结构。

这里使用的术语“环戊二烯类化合物”指的是含有环戊二烯结构的化合物。例子包括未取代的环戊二烯、未取代的茚、未取代的芴，和上述化合物的取代物。还包括四氢化茚。这样，多环的环戊二烯化合物包括在该术语中。

已经发现许多环戊二烯类金属茂在烯烃聚合催化剂体系中有用。在现有技术中已经注意到该环戊二烯类金属茂化学结构的变化可显著地影响作为聚合催化剂的金属茂的适应性。例如，已经发现环戊二烯类配位体的大小和取代基影响催化剂的活性，催化剂的立体选择性，催化剂的稳定性，和所得的聚合物的其他性质。但是，各种取代基的影响基本上还是经验问题，也就是说，为了测定具体变化对具体的环戊二烯类金属茂的影响必须进行试验。一些环戊二烯类金属茂的一些例子在美国专利4,530,914，4,808,561和4,892,851中公开，这些公开在此以参考文献引用。

尽管在现有技术中有参考文献预计了含有芴基的金属茂，但实际上在本发明之前仅制备了很有限量的含芴基的金属茂。Journal ofOrganometallic Chemistry，Vol.113，331-339页(1976)中公开的有关内容在此以参考文献引用，其公开了二氯化二芴基锆和二芴基二甲基锆的制备方法。美国专利4,892,851和New Journal of Chem-istry，Vol.14，499-503页(1990)中公开的有关内容在这里以参考文献引用，每篇都公开了由配位体1-(环戊二烯基)-1-(芴基)-1，1-二甲基甲烷制备金属茂的方法。New Journal of Chemistry的论文还公开了制备相似化合物的方法，其中环戊二烯基在3号位上具有甲基取代基。这里使用的术语芴基除非另有说明指的是9-芴基。

本发明的一个目的是提供一些新的含有苯并芴基的金属茂。本发明的另一个目的是提供一种制备新的苯并芴基类金属茂的方法。本发明的又一目的是提供使用苯并芴基类金属茂的聚合催化剂。本发明的再一目的是提供使用苯并芴基类金属茂催化剂体系的烯烃聚合方法。本发明的还一个目的是提供使用此类含有苯并芴基的金属茂催化剂制备的聚合物。

本发明提供了式R”_x(FlR_n)(C_pR_m)MeQ_k的新金属茂，式中Fl是芴基；CP是环戊二烯基、茚基、四氢化茚基或芴基；每个R相同或不同，是卤化物或有1至20个碳原子的有机基；R”是连接(FlR_n)和(C_pR_m)的结构桥；Me是选自周期表中IVB、VB和VIB族的金属；每个Q相同或不同，选自含有1至20个碳原子的烃基或烃氧基、氢和卤素；x是1或0，k是足以填满Me剩余化合价的数，n是2-7的数，m是0-7的数，另外的特征是(FlR_n)两个相邻位被四个相连接的碳原子取代，在芴基上形成苯并取代基。