[发明专利]水不溶性单偶氮染料

说明书

本发明涉及单偶氮染料，更具体地说，本发明涉及到具有新颖晶体结构的兰色单偶氮染料，该染料即使是在高温和苛刻染色条件下也能均匀地使聚酯纤维染色。

近年来，在染色工业中，对染色方法作了合理化改进。例如在，用分散染料给聚酯纤维染色时，一般用喷射式染色方法染织物，而用筒子纱染色方法染纱线。

这些染色方法采用一种体系，其中使液态染料分散体循环通过绕成多层的固定密度的纤维层。因此，这些染色方法总是要求染色浴中的染料颗粒以微粒分散，且在染色浴中的分散稳定性极好。如果染料颗粒较大，染料颗粒通过纤维层时就会被滤出，从而导致种种疵病，如由于染料不能渗透入纤维内层或由于缔合物的沉淀而产生如内层或外层的染色不匀问题；或由于染料及沉积在纤维表面而导致色坚牢度如摩擦牢度的降低等。

因此，要求用于这种染色方法的染料在染色浴中显示极好的分散度，且在室温至高温的很大的染色温度范围内其分散度不会降低。

然而，当染色浴被加热至高温时，染料的分散度常会降低，结果，缔合的染料以如上所述的过滤残留物的形式沉积于被染色物体的表面，多层的待染色物体会在外层部分和内层部分之间具有不同的染色深度。因此，几乎不可能得到均一染色的产品。

从节约能源和资源的观点出发，近来，出现采用苛刻染色条件的倾向，如①较低的染色浴的浴比(需染色物体对染液的比率从1∶30降至1∶10)，②较低的分散剂比例(染料饼对分散剂的比率从1∶3降至1∶1)，和③较短的染色时间和较高的染色温度(从130℃下1小时变为135℃下0.5小时)。这些条件又都影响染料的分散稳定性。因此，在常规染色条件下具有相当好分散稳定性的染料中，许多染料将会被视为在目前的苛刻染色条件下具有不良的分散稳定性。

例如，结构式(1)所示的染料是由本发明人在过去开发的(见日本未经审查的专利公开96167/1984中实施例4)，它可根据仅包括重氮化和偶合的常规方法加以制备。

这种单偶氮染料在常规的温和染色条件下可以均一地给聚酯纤维染色。而且它的各种坚牢度性质极好。然而当在上述的高温苛刻条件下进行染色时，染料的分散度的降低很多，以致使得很难获得具有均一染色度的染色产品。

另外，这种染料也存在与各种染色助剂相容性方面的问题。例如，在元明粉(Na₂SO₄)存在下它的高温分散稳定性非常不好。因此，当在元明粉存在下混合使用该染料和活性染料给聚酯/棉混纺的纱染色时，就会引起不均匀染色。此外，当它与其他染料混合使用时，由于它与相混合染料间不良的相容性会引起色调偏差或不规则染色。

本发明的目的是解决上述问题并提供一种染料，利用它即使在高温等苛刻条件下也能很好地进行染色。

本发明人对上述的问题进行了广泛的研究，结果发现，一种具有新颖晶体结构的结构式(1)所示的噻吩型单偶氮化合物的晶体，它不同于由常规合成反应制得的无定形固体，甚至在苛刻的高温染色条件下亦具有极好分散稳定性。

另外，发现在高温染色浴中分散的染料组合物的稳定性在很大程度上取决于染料的可结晶性和颗粒大小。当使用上述具有新颖晶体结构的染料时，首先可达到高温染色浴中染料组合物的分散稳定性。在这个发现的基础上完成了本发明。

因此，本发明提供了具有如结构式(Ⅰ)所示的水不溶性单偶氮染料：它具有由在约10.6°、14.1°和26.5°的衍射角(2θ)处显示出相当强的峰，在约5.2°、21.1°、24.1°和27.9°衍射角(2θ)处显示中等强度的峰的X射线衍射图表征的晶体结构。

现在，将结合特定的实施例详细说明本发明。

本发明的具有新颖晶体结构的单偶氮染料可用如下方法制备。即上述结构式(Ⅰ)所示的单偶氮化合物可用常规方法使2-氨基-5-硝基-3-氰基噻吩重氮化，随后再在-8至10℃，更好地为-5至5℃之间的某-温度和稀硫酸水介质中与偶联剂N-乙基-N-苯氧乙基苯胺偶合作用0.5至15小时。

用这种合成方法制得的单偶化合物滤饼具有无定形结构。本发明再以特定条件对之进行处理，结果得到具有上述晶体结构的结晶。