[发明专利]氢化松香酸作为生产聚碳酸酯的链终止剂的用途无效
申请号: | 95104210.6 | 申请日: | 1995-04-13 |
公开(公告)号: | CN1068610C | 公开(公告)日: | 2001-07-18 |
发明(设计)人: | B·柯勒;W·艾伯特;K·赫恩;R·迪恩 | 申请(专利权)人: | 拜尔公司 |
主分类号: | C08G64/14 | 分类号: | C08G64/14;C08G64/20 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 刘元金,王景朝 |
地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氢化 松香 作为 生产 聚碳酸酯 终止剂 用途 | ||
本发明涉及氢化松香酸作为生产热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂的用途。
松香酸是已知的化合物。(参见例如,Fieser和Fieser的Organische Chemie,Verlag ChemieGmbH,Weinheim,1965,第1564页)。
氢化松香酸,即二氢和四氢松香酸也是已知的化合物,这种化合物可由松香加氢制得(参见例如,Ullmanns Encyclopadie dertechnischen Chemie,Verlag Chemie Weinheim,第4版,卷12,第529-536页,特别是第532页)。
按照本发明,由对应于式(I)的氢化松香酸酯基团封端得到的聚碳酸酯具有高的玻璃化温度,因而显示出改善的耐热性和低温韧性。式中HAb是对应于式(Ia)和/或式(Ib)的氢化残基:松香酸酯封端的聚碳酸酯可参见美国专利4,358,563。这种聚碳酸酯显示出与聚乙烯的较好的相容性。由于这个原因,该专利还叙述了上述松香酸酯封端的聚碳酸酯与聚烯烃的所有掺混物。然而,松香酸酯封端的聚碳酸酯呈黄棕色,且不耐热。
用氢化松香酸作为链终止剂的热塑性芳族聚碳酸酯的生产可用合成聚碳酸酯的已知方法进行,即可用界面法、均相法(所谓的吡啶法)以及熔融酯交换法进行。
因此,本发明也涉及用已知的界面法、均相法或熔融酯交换法由二酚、碳酸酯供体、链终止剂及任选支化剂生产热塑性芳族聚碳酸酯的方法,其特征在于用氢化松香酸,优选四氢化松香酸作为终止剂,其用量以所使用的二酚摩尔数为基准计为0.6-12%(摩尔),较好为2-7%(摩尔)。
按照本发明方法制得的聚碳酸酯的重均分子量Mw(通过在25℃下浓度为每100ml CH2Cl2含0.5克聚合物的溶液的相对粘度来测定)在10,000-200,000,较好在30,000-70,000范围内。
因此,本发明也涉及由本发明方法制得的芳族聚碳酸酯,其重均分子量Mw(按上述方法测定)在10,000-200,000,较好在30,000-70,000范围内。
本发明也涉及由对应于式(I)的基团封端的重均分子量Mw(按上述方法测定)为10,000-200,000,较好为30,000-70,000的热塑性芳族、任选支化的聚碳酸酯。
适用于生产本发明的热塑性聚碳酸酯的二酚原则上可以是这样的任何二酚:在界面法或均相法或熔融酯交换法条件下其OH基团能发生反应生成聚碳酸酯,即例如反应不受空间阻碍和其它分子因素的影响,或者说,此种二酚是不带取代基的,或者只带有在上述聚碳酸酯生产条件下为惰性的取代基,例如烷基取代基或卤素取代基。
具体说,适用的二酚是对应于式(II)的二酚:
HO-D-OH (II)其中-D-为C6-50,较好是C12-45的二价亚芳基,该基团可以是单核或多核的,可由多核线型键或多核稠合键连接,且可含有杂原子和含C杂链段作为连接键,这些碳原子或杂链段不包括在上述二酚(II)的50个碳原子中。
对应于式(II)的二酚可以不带取代基,或可以带有上述的惰性取代基,即例如上述的卤素取代基或上述的烷基取代基,潜在取代基即例如烷基的碳原子包括在上述二酚的50个碳原子中。
适用的二酚(II)有,例如氢醌、间苯二酚、各种二氢基联苯、二(羟基苯基)-链烷、二(羟基苯基)-环烷、二(羟基苯基)-硫醚、二(羟基苯基)-醚、二(羟基苯基)-酮、二(羟基苯基)-砜、二(羟基苯基)-亚砜、α,α′-二(羟基苯基)-二异丙苯及其核烷基化和核卤化的化合物。
这些二酚及其它适用的二酚可参见例如下述文献:US-PS3,028,365、2,999,835、3,148,172、2,991,273、4,982,014、3,271,367和2,999,846:DE-OS 1 570 703、2 063 050、2 036 052、2 211 956:FR-PS 1 561 518和H.Schnell所著的《Chemistry andPhysics of Polycarbonates)(聚碳酸酯的化学与物理学),Interscience出版社,纽约,1964年,以及公开的日本专利申请62039/1986、62040/1986和105550/1986。
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