[发明专利]稳定化的软聚氯乙烯无效
申请号: | 95104229.7 | 申请日: | 1995-04-13 |
公开(公告)号: | CN1114662A | 公开(公告)日: | 1996-01-10 |
发明(设计)人: | R·德鲁斯;M·库尔博;K·J·库恩;H·J·三德;W·威尔 | 申请(专利权)人: | 希巴-盖吉股份公司 |
主分类号: | C08L27/06 | 分类号: | C08L27/06;C08K13/02;C08J5/00 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 侯天军 |
地址: | 瑞士*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 稳定 聚氯乙烯 | ||
本发明涉及用环氧化合物和高氯酸盐稳定化的软PVC(聚氯乙烯),它的制备方法及其用途。
可以用几种添加剂稳定化PVC。铅和镉的重金属化合物特别适用于此目的,但由于重金属的存在,它们的使用目前是有争议的(参见:“Plastics Additives”,R.Gachter和H.Miiller,HanserVerlag,Munich,Vienna,New York,3rd Edition,1990,第287—295页;“Kutnststoff—Handbuch PVC”〔Plastics HandbookPVC〕,Volumes 1和2,Beck/Braun,Carl Hanser Verlag,Munich)。
因此,人们不断开发有效的稳定剂和稳定剂组合物。
已知环氧化合物有时可用为PVC的助稳定剂。通常使用环氧化的豆油(例如见“Plastics Additives,”R.Ganchter和H.Miiller,Hanser Verlag,3rd Edition,1990,303—4页以及US 3928 267)。对于氯化聚氯乙烯,已知可用酚醛清漆树脂的缩水甘油醚作稳定剂,例如已在DE3 402 408中公开。
日本专利公开JP Hei 3122149公开了一种硬PVC组合物,它含有固体环氧化物和高氯酸盐。
现已发现,用高氯酸盐和环氧端基化合物的混合物稳定化的软PVC具有优异的热稳定性,具有良好的初始颜色和颜色保持性能。出人意料地,根据本发明稳定化的软PVC满足了高性能要求,例如用钡/锌化合物稳定的PVC的性能。特别是具有了优异的储存寿命和光稳定性。另外,不论环氧化合物的聚集态如何,都能达到良好的稳定作用,即,也可以使用液体环氧端基化合物。
因此,本发明涉及一种组合物,它包括:
(a)软PVC,
(b)高氯酸或高氯酸盐和
(c)环氧端基化合物。
该组合物优选不含有铅或镉的化合物。
在本发明中,软PVC意指含有至少一种增塑剂的PVC组合物,该增塑剂足以使PVC达到软PVC的性能。
玻璃化转变温度超过70℃的PVC不能用作本发明中的软PVC。
软PVC进一步用它的应用限制,由于增塑剂的存在,它可用于制备软PVC制品,这例如包括:电缆和电线包皮,室顶涂膜,装饰板,泡沫材料,农用薄膜,办公用薄膜,汽车用薄板(衬有聚氨酯泡沫),管材,密封型材等。
本发明组合物中的组分(a)还可以是共混物,可以是PVC与可聚合化合物如丙烯腈、乙酸乙烯脂的共聚物或接枝聚合物、或与(共)聚合物如ABS的共混物,此时,悬浮、本体或乳液聚合物及其混合物都可使用。这种组分(a)的示例是包括下列组分的组合物:(i)20—80重量份氯乙烯均聚物(PVC),和(ii)80—20重量份至少一种基于苯乙烯和丙烯腈的热塑性共聚物、特别是ABS、NBR、NAR、SAN和EVA。这些表示共聚物的缩写是本领域熟练技术人员已知的,其意义如下:ABS为丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物,SAN为苯乙烯—丙烯腈共聚物,NBR为丙烯腈—丁二烯共聚物,NAR为丙烯腈—丙烯酸酯共聚物,EVA为乙烯—乙酸乙烯酯共聚物。特别是基于丙烯酸酯的苯乙烯—丙烯腈共聚物(ASA)也适用。这种情况下,组分(a)优选是含有25%—75%wt组分(i)、即PVC和75%—25%wt组分(ii)、即上述共聚物的聚合物组合物。该组合物的示例为:25%—50%wtPVC与75%—50%wt共聚物,或者40%—75%vtPVC与60%—25%wt共聚物。优选的共聚物是ABS、SAN和改性EVA,特别是ABS。NBR、NAR和EVA也特别适宜。本发明组合物可含有一种或多种上述共聚物。最优选的组分(a)是含有下列组分的组合物:(i)100重量份PVC,和(ii)0—300重量份ABS和/或SAN改性的ABS以及0—80重量份共聚物NBR、NAR和/或EVA、特别是EVA,以及每100重量份(i)和(ii),5—120重量份增塑剂,特别是邻苯二甲酸酯、尤其是DOP、DINP和/或偏苯三酸酯、优其是TOTM、TIDTM和TITDTM〔参见下述A)和C)〕。
适宜的增塑剂
适宜有机增塑剂的示例包括:
A)邻苯二甲酸酯
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