[发明专利]洗涤粉中改性沸石助剂的制备方法

说明书

本发明属于洗涤剂领域。

采用含有沸石A和混合助剂来替代洗涤粉中磷酸盐在西欧不少国家已被作为生产不含磷酸盐洗涤粉，我国当前也在研究以沸石或聚丙烯酸酯类等取代三聚磷酸钠的理想助剂，见文献：

[1]M.J.Schwuger and E.J.Smulders,in“detergency-Theory and Fechnology”(W.G.Cutles,and E.Kissa,ed)MarcelDekker,New York 1987

[2]E.J Smulders and Krings,Ind world surfactantCongress(CESIO)Paris 1988

[3]邬曼君，90年代国外合成洗涤剂工业发展预测及我国发展对策5(23)1992

由于磷酸盐污染环境将使水体富营养化，而天然沸石在我国储量可观，分布面广，开发天然沸石并提高它作为洗涤剂助剂的性能以代替三聚磷酸钠既适应洗涤剂工业发展的需要，又改善了环境，使之产生巨大的社会效益和经济效益，这就是本发明的目的。

为提高天然沸石作为洗涤剂助剂的性能，本发明利用⁶⁰Co-γ源对经预处理的天然沸石进行辐照，在保护气氛下与NaCl+RCH=CH-R′介质溶液，其中R为氢原子或碳原子数1-3的烷基或烯基，R′为酰胺基或羧基)，进行反应，经改性后的沸石作助剂按比例掺入制成洗涤粉，在水溶性及去污能力等方面均得到了明显的改善，性能可与原含磷酸盐洗涤粉媲美。

沸石的改性按如下方法进行：

沸石预处理：粒径为40-200目的天然沸石经稀H₂SO₄浸泡24小时，倾泻洗涤至中性，再用稀NaOH溶液转型，清水洗数次至中性，在105℃下烘干备用。

辐照改性，可以用予辐照或共辐照进行。

1、经预处理沸石在γ辐射场内下辐照，剂量率50Gy/min，总剂量为15kGy；辐照后及时加入反应液NaCl(浓度5-15％)+RCH=CHR′(浓度大于20％)，沸石与反应液比例约为重量比1∶(1-5)，在通高纯氮的保护气氛中反应3-5小时，为保证反应在无氧条件下进行，通氮流量开始时可略大，以后的进行过程中只要保持冒气泡即可。若沸石量较大，反应液比例可适当减少，只需保持通入氮气后，沸石可以翻动为度。

2、第二种方法是将预处理的沸石与反应液(同上)以重量比1∶(1-3)混合，放入可密封容器中，为保证反应过程中无氧，通入高纯氮除氧后，密封反应体系进行γ辐照，剂量率50Gy/min，共辐照总剂量为10kGy以上。

反应后的沸石经过滤、烘干后作合成洗涤粉助剂用，改性后的沸石可长期存放而不改变其性能。通常，可按某厂洗涤剂的工艺配方，加入助剂量为15％(重量)代替三聚磷酸钠，其他成份不变。

实施例：

1份丝光沸石经磨细至40-60目后，经5％H₂SO₄浸泡1昼夜后，倾泻法洗至中性，再用5％NaOH转型后，清水洗涤3次，在105°下烘干待用。

经预处理后的天然沸石一半经⁶⁰Coγ源直接辐照，剂量率50Gy/min；总剂量15kGy，辐照后立刻进行反应，其反应液组成为10％NaCl和20％的水溶液，沸石：反应液为1∶3(重量比)，通纯氮反应5小时，氮气流以平稳冒气泡为度。

经预处理后的天然沸石另一半与上述接枝反应液以重量比1∶3混合，通氮驱空气30分钟并密封反应容器，在⁶⁰Coγ源下进行辐照共聚反应，剂量率50Gy/min；总剂量10kGy。

反应后的沸石，过滤烘干后，按助剂量15％配制成洗涤粉，其他原料除不加磷酸盐外均按原配方，制成的洗涤粉按照部颁标准常规分析，结果如下：    

               改性沸石助剂   原含磷酸盐

                  洗涤粉        洗涤粉

色泽              本色          本色

外观              松散颗粒      松散颗粒

堆密度g/ml        0.625         0.89

水分及挥发物％    3.79          6.16

不溶物％18℃      16.3          21.6