[发明专利]热塑性组合物中使用的苯并噁唑基荧光增白剂

说明书

本发明涉及苯并噁唑基荧光增白剂，更具体地说，本发明涉及苯并噁唑基荧光增白剂和含有苯并噁唑基荧光增白剂的热塑性组合物。

有机亚磷酸酯稳定剂早已被用于稳定各种热塑性组合物，包括聚烯烃、芳族聚碳酸酯和聚酯。例如，1983年5月24日授予Horn.Jr.的美国专利4，385，145公开了使用约0.05%至约1.0%（重量）季戊四醇二亚磷酸酯作为聚（对苯二甲酸亚烷基酯）的稳定剂;Axelrod的美国专利4，066，611则介绍了一种稳定的芳族聚碳酸酯组合物，其中含有少量二（2，4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯及一种环氧化合物。在聚碳酸酯树脂中使用亚磷酸酯芳族稳定剂可以减少黄色降解产物的形成，但是，在热塑性树脂于高温下长期暴露在湿气中时，亚磷酸酯产物降解成磷酸会造成组合物的雾度增大。另外，在联邦登记册第53卷87期（1990年5月4日，星期五）18721-18722页上介绍了使用2，2′-（2，5-噻吩二基）双（5-叔丁基苯并噁唑）作为聚碳酸酯树脂的荧光增白剂。3V    Sigma公司关于Optiblanc    PL的产品资料中提到苯并噁唑、2，2′-（2，5-噻吩二基）双（5-（1，1-二甲基乙基））（或2，5-二（5-叔丁基苯并噁唑-2-基）噻吩）可作为热塑性材料的荧光增白剂使用，而且提到对于不加颜料的热塑性塑料来说，加入少量的此种化合物有助于抵消基质的“黄色”，加入量宜为0.001%至0.05%。该文还提到，在加有白色颜料、特别是用二氧化钛着色的热塑性塑料中，加入量宜为0.01%至0.2%，而且可以将荧光增白剂与上蓝剂一起使用。

因此，本发明的目的之一是提供亚磷酸酯稳定剂含量低的热塑性组合物，该组合物的泛黄度低，优选具有鲜亮的自然色，最好是透明的。

本发明提供了苯并噁唑基化合物和含有苯并噁唑基化合物的热塑性组合物。这些组合物最好是其中亚磷酸酯稳定剂含量低的加有颜料的组合物，但是泛黄度低，优选具有鲜亮的自然色，最好是透明的。这些组合物含有（a）一种热塑性树脂，优选聚碳酸酯或聚对苯二甲酸亚烷基酯，（b）一种苯并噁基增白剂化合物，（c）一种上蓝颜料，和（d）低含量的含磷热稳定剂。还提供了特殊的苯并噁唑基化合物。

热塑性树脂可以是本领域已知的得益于荧光增白剂存在的许多种热塑性树脂。本发明优选的热塑性树脂包括例如聚酯，如聚碳酸酯和聚对苯二甲酸亚烷基酯;聚烯烃，如聚乙烯和聚丙烯;聚乙烯基芳族树脂;聚醚;聚酰亚胺及上述物质的掺混物。因为聚碳酸酯是最优选的热塑性树脂，所以用聚碳酸酯作为热塑性树脂来说明本发明。

组合物中包含的聚碳酸酯组分可以是工艺中已知的任何芳族均聚聚碳酸酯或共聚聚碳酸酯。聚碳酸酯组分可以按照工艺上通常已知的任何方法来制备，例如，利用界面缩聚法、均相缩聚法或利用酯基转移作用。这些方法及有关的反应物、聚合物、催化剂、溶剂和条件都是工艺上所熟知的，在美国专利2，964，974、2，970，137、2，999，835、2，999，846、3，028，365、3，153，008、3，187，065、3，215，668、3，258，414和5，010，162中有说明，上述专利均在本文中引用作为参考。合适的聚碳酸酯例如以下述的一种或多种双酚为基础：二羟基联苯、双（羟苯基）烷烃、双（羟苯基）环烷烃、双（羟苯基）硫醚、双（羟苯基）醚、双（羟苯基）酮、双（羟苯基）亚砜、双（羟苯基）砜、烷基亚环己基双酚、a，a-双（羟苯基）二异丙基苯，以及它们的环上烷基化和环上卤化的衍生物，及它们的混合物。

这些双酚的具体实例是4，4′-二羟基联苯、2，4-双（4-羟基苯基）丙烷、2，4-双（4-羟基苯基）-2-甲基丁烷、1，1-双（4-羟基苯基）环己烷、a，a-双（4-羟基苯基）二异丙苯、2，2-双（3-甲基-4-羟基苯基）丙烷、2，2-双（3-氯-4-羟基苯基）丙烷、2，2-双（3-氯-4-羟基苯基）丙烷、双（3，5-二甲基-4-羟基苯基）甲烷、2，2-双（3，5-二甲基-4-羟基苯基）丙烷、双（3，5-二甲基-4-羟基苯基）砜、2，4-双（3，5-二甲基-4-羟基苯基）-2-甲基丁烷、1，1-双（3，5-二甲基-4-羟基苯基）环己烷、a，a-双（3，5-二甲基-4-羟基苯基）对二异丙苯、2，2-双（3，5-二氯-4-羟基苯基）丙烷和2，2-双（3，5-二溴-4-羟基苯基）丙烷。特别优选的双酚是2，2-双（4-羟基苯基）丙烷，更常用的叫法是双酚A。双酚可以与光气反应制造芳族聚碳酸酯。