[发明专利]非致敏杀虫剂组合物及其方法

说明书

本发明涉及含有防治霉病或防止污染的杀生物剂的组合物。

如涂料、罩光漆、胶粘剂、密封剂、粘合剂、堵缝剂、金属加工液等组合物代表性地含有一种用于防治霉病或防止污染的杀生物剂。在这些应用中3—异噻唑酮类杀生物剂非常有效。例如，在易发霉的涂料和其它组合物中，2—正辛基—3—异噻唑酮是普通的杀霉剂。

在船舶漆领域中，已经证明4，5—二氯—2—正辛基—3—异噻唑酮是一种对防止航海被用物如船、码头、鱼网、帆装等上面的干燥膜污染特别有效的杀生物活性成分。对所述的异噻唑酮来说一个问题是油漆工必须小心而不与含有异噻唑酮的湿涂料相接触，因为它会引起皮肤过敏。由于这一问题限制了所述异噻唑酮的商业上可接受性(不仅在船舶漆中，而且在装饰涂料中)，为此已进行了大量的研究。先有技术未提出一种解决由3—异噻唑酮类化合物(用为杀生物剂)带来的过敏问题的方法。

以前对封装异噻唑酮杀生物剂的尝试包括在活性成分存在下使甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸聚合和然后在涂料中混入包封的杀生物剂以改善其热老化稳定性。

Redlich等人在美国专利5,225,279中教导了为了控制或减少活性成分释放速率而进行的这种封装。

用聚脲包封物封装农药以控制释放速率也是已知的。

但是，到现在为止还没有人解决了由于接触了组合物中的3—异噻唑酮活性成分而过敏的重大问题。

因此本发明的一个目的是提供一种当将3—异噻唑酮杀生物剂用于组合物中时能降低其过敏可能性的方法。

另一目的是提供涂料组合物，该组合物含有3—异噻唑酮杀生物剂并且改进了引起皮肤过敏的可能性。

本发明可达到这些目的和通过下列公开变得很明显的其它目的，本发明的一个方面，涉及包括一种将3—异噻唑酮杀生物剂包封于聚脲颗粒中和将所述颗粒引入到组合物中的方法。

本发明的另一方面涉及一种含有水和杀生物有效量的一种或几种包封于聚脲颗粒中的3—异噻唑酮类化合物的组合物。

本发明也包括用这样的组合物涂覆或浸渍一结构物或基底。

聚脲包封物(或壳)是一种或几种聚异氰酸酯和一种或几种多官能胺的反应产物。优选的聚异氰酸酯是聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PAPI)；2，6—甲苯二异氰酸酯(TDI)；双(4—异氰酰环己基)甲烷；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；对—亚苯基二异氰酸酯，间—亚苯基二异氰酸酯；萘—1，5—二异氰酸酯；二苯基甲烷—4，4—二异氰酸酯(MDI)；三苯基甲烷—4，4′，4″—三异氰酸酯，异丙基苯二异氰酸酯；和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。优选的多官能胺是1，2—乙二胺；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；五亚乙基六胺；亚苯基二胺；甲苯二胺；1、3、5—苯三胺·3HCl；2，4，6—三氨基甲苯·3HCl；聚亚乙基胺；1、3、6—三氨基萘；3、4、5、8—四氨基蒽醌；六亚甲基二受；和哌嗪。

聚异氰酸酯和多胺在有3—异噻唑酮活性成分存在下聚合，优选地是通过界面缩聚，其中异氰酸酯和活性成分是在油相中，多官能胺是在水相中。优选地是将有机相加入到混合器的水相中，然后将生成的分散液转移至反应容器中并保持温度在大约30—40℃直到反应完全并形成固体颗粒，将固体颗粒分离并在空气中使之干燥。代表性的颗粒含有25—90％(重量)活性成分，其粒度大约1—100微米。

虽然任何3—异噻唑酮类化合物都是适用的，但优选的3—异噻唑酮化合物是2—正辛基—3—异噻唑酮和4，5—二氯—2—正辛基—3—异噻唑酮，后者对航海应用是优选的，二者对通常用于装饰或建筑涂料中的杀霉剂应用是优选的。

组合物是其中3—异噻唑酮类化合物可用作杀生物剂的任何组合物，包括堵缝剂；密封剂；油漆；罩光漆；胶粘剂；粘合剂；成膜聚合物；木材浸渍剂；塑料和橡胶。

对于建筑，装饰或船舶涂料组合物来说适宜的成膜聚合物是在水基油漆中所使用的那些，优选丙烯酸或乙酸乙烯酯乳液共聚物型的聚合物。

对涂料来说，包封颗粒可以通过与成膜聚合物、水和选择性地与颜料混合来加入。

可用标准方法将异噻唑酮类化合物包封于各种聚合物基质中。

当与其它包封材料相比较时，只有聚脲包封的异噻唑酮使皮肤过敏减少。这是未预见到的。

在下列实施例中除非特别指明所有份数和百分比均按重量计。

实施例1—异噻唑酮包封，A

经界面聚合包封异噻唑酮。