[发明专利]电子束固化植物油改性的丙烯酸型涂料及其固化方法

说明书

本发明属于辐射固化型涂料，尤其涉及电子束固化植物油改性的丙烯酸型涂料及其固化方法。

所谓辐射固化就是利用Eboruv为辐射源诱导特殊配制的百分之百反应性液体快速转变成固体的过程。1966年美国Ford公司研制并开发了电子束固化涂料及其应用技术。此后，美国木材加工工业Boise Cascade公司取得了该项技术的实施权，开始其实际应用。日本于七十年代引进了该项技术，并获得了发展(参阅特开昭52-021035；特开昭55-000202；特开昭57085808)。

辐射固化型涂料之所以获得发展，是因为它有如下两个优点：一、由于不使用有机溶剂，对空气污染少，对人体健康的危害以及火灾的危险性少；二、可以节约能源，据称：电子束固化型涂料固化所需的能耗仅为溶剂型涂料固化所需的1/100。

随着人们生活水平的提高，改善居住环境，装修与美化居室已成为人心所向。我国南方地区住宅普遍采用木质结构，北方地区也趋向于起居室的木质装璜，如铺木地板和做木围裾等，均需优质美观价康的涂料。

然而，目前的状况是，现用的辐射固化型涂料中使用的齐聚物以丙烯酸酯类为最多。其优点是反应活性高；原料丰富；品种多；有极好的粘接性；涂层光泽好；硬度高；耐化学药品腐蚀以及柔韧性优等。但是，这种涂料由于价格昂贵，从而使其推广使用有一定难度，逐渐失去市场竞争力。

本发明人为了寻找一种既能保持上述涂料的诸多优良性能，同时又能使其价格低廉的涂料，进行了多年不懈的研究，终于发明了一种电子束固化植物油改性的丙烯酸型涂料及其固化方法，这种涂料采用植物油或相应的脂肪酸以改性丙烯酸酯涂料用于木材的涂层，使其性能及各种测试指标均可与原丙烯酸酯类涂料相媲美，而且由于大量引入植物油或相应的脂肪酸而使其价格大幅度下降，从而将达到使用物美价廉的装饰涂料的目的。

本发明的电子束固化改性丙烯酸型涂料，主要包括植物油或相应的酸，它与多元醇进行交换或酯化反应，经反应后的产物丙烯酸化。这样就制得了改性树脂，然后使其与交联剂或稀释剂、填料进行配制，即制得本发明的改性丙烯酸型涂料。

本发明中所使用的植物油为含有不饱和双键的植物油，如亚麻油、大豆油、椰子油、桐油、蓖麻油、梓油、菜籽油以及其他植物油。

本发明中所使用的脂肪酸为含有两个至三个双键的不饱和脂肪酸，如亚油酸、大豆油脂肪酸、亚麻酸和桐油酸以及其他不饱和脂肪酸。

本发明中所使用的交联剂为甲苯二异氰酸酯、双丙烯酸羟乙酯或1，6-己二醇二丙烯酸酯以及其中两者的混合物、或与上述交联剂相似的其他交联剂。

本发明中所使用的稀释剂为1，6-己二醇二丙烯酸酯、丙烯酸乙酯或甲苯-乙酸乙酯混合物等。

本发明关于改性丙烯酸-植物油或酸的树脂涂料的合成方法如下：以植物油与多元醇(如季戊四醇、三羟甲基丙烷、1，2-丙二醇)以摩尔比1∶2的比例在催化剂作用下加热230℃，反应0.5-1.0hr后将其反应液以重量比1倍的羟基聚合物进行丙烯酸化反应，持续在230℃下反应1.0-2.0hr。待降至室温后，加入甲苯二异氰酸酯和单丙烯酸羟乙酯，在80℃下反应1.0hr，即得到树脂端基含双健的反应性聚合物。然后，按树脂量加入2/5-4/5的交联剂，并视粘度加适量的丙烯酸乙酯或甲苯-乙酸乙酯作稀释剂。

脂肪酸改性的树脂，以丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯按其摩尔数配比为：2.5、1.0、0.3、2.5和1.0在引发剂作用下140℃反应50hr，得到羟基聚合物，然后，向其中加入三羟甲基丙烯酸酐在230℃下进行酯化反应3.0hr，待降温至100℃后，加入苯二甲酸酐摩尔数0.8-0.3，升温至230℃，反应2.0hr，待酸值＜20时反应完全，若粘度大，则可用丙烯酸乙酯调节，按摩尔比为1加入甲苯二异氰酸酯-单丙烯酸乙酯，80℃反应1.0hr，即得到树脂端基含双键的反应性聚合物，按树脂量加入2/5-4/5的交联剂，并视粘度加适量的丙烯酸乙酯或甲苯-乙酸乙酯作稀释剂。

本发明将通过下列实施例作进一步说明，但是不限于这些实施例。

实施例1

取860g亚麻油与272g季戊四醇在催化剂作用下，加热230℃，反应0.5-1.0hr，得到亚麻油聚合物。

另取13.2g丙烯酸、190g苯乙烯和183g甲基丙烯酸甲酯在引发剂条件下，反应温度为138℃，反应5.0hr得到加成聚合物。