[发明专利]新的四氢呋喃衍生物，它的合成方法及应用

说明书

本发明是一种新的四氢呋喃衍生物，它的合成方法及将该衍生物用作为香料，属化学香料合成领域。

松节油是世界是精油产量最大的一种，其年产量约3×10⁵吨，约占世界天然精油产量的80％。我国是世界生产松节油的主要国家，年产量达6-7×10⁴吨。α-蒎烯是松节油的主要成份，含量高达70-90％以上。它的开发利用，引起了全世界的广泛关注，人们利用α-蒎烯在合成香料、高分子、印染助剂、医药、农药、表面处理和涂料等方面取得了可喜的成果。在合成四氢呋喃衍生物方面，1983年，Kula等人利用α-蒎烯，通过臭氧化，电化学还原的方法合成了蒎酮醇，在此基础经多步合成了2.2-二甲基-3-(2-丁酮基)四氢呋喃，后来又利用中间体蒎酮醛(由-蒎烯制得)，经格林雅反应和脱水重排制得2。25-二甲基-3-(3-甲基-2-丁烯基)四氢呋喃，并作为香料申请了专利。

本发明的目的是发明一种以α-蒎烯为主要原料，开发一种新的合成香料四氢呋喃衍生物(III)。

本发明的目的在于提出一种简便合成化学分子式为(III)的四氢呋喃衍生物的工艺方法，其收率可高达58％。

本发明的目的在于开发本发明四氢呋喃衍生物在烟用和日用香精中的应用，至少配制一种用于卷烟香料的添加济。

本发明专利是发明一种新的四氢呋喃衍生物，其特征是化学通式为(III)。

本发明提取四氢呋喃衍生物(III)的合成方法主要是通过下列工艺方法完成的：制作化学式(III)四氢呋喃衍生物的方法主要包括以下步骤：A)将原料α-蒎烯溶于有机溶剂中，经臭氧化后，在-15℃--15℃的温度下，原料与还原剂硼氢化钠或硼氢化钾之比为1∶1.1-1∶1.6摩尔，还原得到蒎二醇中间产物(II)；B)蒎二醇中间产物(II)经浓缩，放入酸和苯的混合溶液进行酸化处理，得到2.2-二甲基-3-(2-丁烯基)四氢呋喃(III)。

本发明生产工艺中的有机溶剂主要是由异丙醇或甲醇或乙醇或二氯甲烷组成的单项溶剂或由冰乙酸和乙酸乙酯组成的多项混合溶剂构成；酸液是由硫酸溶液或者磷酸溶液单项溶液或者多项溶液组成，有机溶剂最好用异丙酸溶剂；用硼氢化钠或硼氢化钾还原得到中间产物蒎二醇的反应温度为-15℃-15℃，搅拌时间为10-60分钟，再在室温下搅拌4-12小时；酸液中硫酸的浓度为30％-80％，但硫酸的浓度最好为50％，磷酸的浓渡最好为50％；酸液中硫酸的浓度为30％-80％，但硫酸的浓度最好为50％，磷酸的浓度最好为50％。

本发明四氢呋喃衍生物的应用，其特征是该化合物按0.005％-0.2％(以烟丝重量计)应用于卷烟产品中，按0.01％-1％(重量百分比)应用于日用香精中。

本发明制作合成新的四氢呋喃衍生物(III)，是首次合成；具有花香、木香香韵，以木香为主；采用该方法化合物(III)的总收率比报道类似物高。

图1为本发明工艺方法的流程图。

图2为本发明的化学反应图。

采用本发明生产四氢呋喃衍生物工艺方法中所用的有机物溶剂，可以由单项异丙醇或者是甲醇或者是乙醇或者是二氯甲烷构成，也可以由冰乙酸和乙酸乙酯组成的多项混合溶剂构成。酸液可以是由硫酸溶液或者磷酸溶液单项溶液或者多项溶液构成。

实施例1：将22mlα-蒎烯溶于250ml冰乙酸和50ml乙酸乙酯混合溶液中，摇匀，用冰盐冷却至-15℃--10℃温度，通入含臭氧氧气，当尾气检出有臭氧逸出时停止通臭氧，立即通氮气5分钟以驱赶过量的臭氧。

在800ml烧杯中放10.6克(0.196摩尔)KBH₄和0.4氢氧化钠共同组成的水溶液，将臭氧化物慢慢滴入烧杯中，同时用磁力搅拌器剧烈搅拌，加完后保持-15℃左右搅拌60分钟，然后在室温下再搅拌4小时，用水泵减压蒸去大部份溶液得蒎二醇粗主物的浓缩液，把浓缩液加入200ml苯和100克的80％的浓硫酸组成的混合溶液中，加热回流搅拌3小时，待溶液冷却后分出有机层，采取萃取和减压蒸馏(72-74℃/6mmHg)方法得四氢呋喃衍生物8.8克，其总收率为40.8％。

实施例2：将22mlα-蒎烯溶于150ml异丙醇(含水约10％)的溶液中，摇匀，用冰盐溶冷却至-5℃--2℃通入含臭氧通于反应瓶中，当尾气检出有臭氧逸出时停止通臭氧，立即通氮气5分钟以驱赶过量的臭氧；