[发明专利]制造染料或其中间体的光气化方法

说明书

本发明属于染料及其中间体的制造方法。

许多染料及其中间体的生产要使用光气，如脲类的直接染料：再如：N，N’－二(2－甲氧基－4氨基－5－磺酸基苯基)－脲：N，N’－二(3－磺酸基－4－氨基苯基)－脲：

它们的合成方法，都是将含有氨基的中间体或单偶氮染料，在中性水溶液中通入光气进行反应而制得：在反应中，滴加氢氧化钠水溶液，保持PH值在中性状态。

上述制备脲类化合物的工艺过程存在以下严重缺点：

1．反应中使用剧毒的光气，给劳动保护和生态环境带来严重的威胁。

2．光气作为气体参加反应时，气液两相反应物接触不好，因而反应速度慢，反应所需时间长；

3．光气在向溶液内不断通入的同时，也不断向外逸出，造成光气的用量常为理论量的4～10倍，不仅造成资源浪费，生产成本增加，而且不得不使用许多设备去处理剧毒尾气；

4．通入光气的量难于控制，因而不能进行定量的光气化反应。

本发明的目的是利用固态的二－(三氯甲基)碳酸酯(简称BTC)替代光气用于上述染料及在中间体的制造过程，以消除使用光气造成的种种缺点。

本发明制造染料或其中间体的光气化方法，其特征在于该方法所用的光气化试剂是二－(三氯甲基)碳酸酯(BTC)，在水介质中，用或不用有机碱作催化剂，于0～100℃的反应温度，调节pH值，将含有氨基的芳烃衍生物或偶氮化合物与二－(三氯甲基)碳酸酯按1∶0．17～0．85的摩尔比进行反应，即生成脲类结构的染料或染料中间体。

所适用的染料包括C．I．直接黄26，33，41，42，44，49，50，51，67，69，70等；C．I．直接橙49，69，83，85，96，102，108等；C．I．直接红4，14，23，26，31，36，49，54，62，72，73，75，79，80，83，98，101，120，122，173等；C．I直接紫6，47，62，80，83等；C．I．直接棕112，126，146，148等；C．I．直接绿55等及其中间体的合成。这些化合物都具有如下通式结构：反应式为：其中：Ar、Ar’可以相同或不同。Ar，Ar’可为苯环、萘环或杂环的芳烃，或含这些芳环的单偶氮或多偶氮化合物；芳环上带有－SO₃H，－SO₃M，－NO₂，－OH，－NH₂，－CHO，－COOH，－COOM，－F，－Cl，－Br，－I，－NHCOR，－OR，－COOR，－PO₃H₂，－PO₃M₂，－PO₂H，－PO(OR)₂等基团，其中R为含1～12个碳的烷烃或芳烃，或－R’－O－R”(其中R’、R”为含1～12个碳的烷烃或芳烃)，M可以是K^＋，

生成脲的反应是在水相中进行，水介质最好使用PH缓冲溶液，如：磷酸盐体系、硼酸盐体系等。将上述带有氨基的胺类化合物Ar－NH₂或Ar’－NH₂溶于水中或悬浮于水中，在很好的搅拌下加入BTC，Ar－NH₂Ar’－NH₂与BTC的摩尔比为1∶0．17～0．85，反应温度0～100℃，反应过程中加入浓度为1～20％碱(如：NaOH，KOH，Na₂CO₃等)的水溶液，调节PH值的范围为5．0～8．5，反应中可加入有机碱，如吡啶，甲基吡啶，三乙胺，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等进行催化，有机碱的加入量与Ar－NH₂或Ar’－NH₂的摩尔比为0～0．1∶1，反应中用薄层或液相色谱控制，原料消失或接近消失为终点。然后，按通常方法进行盐析，得到ArNHCONHAr’(Ar，Ar’可相同或不同)的产品。

本发明利用BTC替代光气用于水相合成染料及其中间体，可避免光气对生态环境毒害的危险性，反应物投料可以准确计量，BTC为稳定的固体结晶，运输、贮存、使用方便。由于没有光气的逸出问题，因此，BTC的用量一般为理论量或稍过量。节省了资源，达到安全生产，消除了污染，减去了原来有毒尾气复杂的后处理工序及其设备。

实施例1