[发明专利]甲基叔丁基醚精制方法

说明书

本发明涉及甲基叔丁基醚的精制，特别是关于由甲醇和异丁烯合成的，经共沸蒸馏塔已脱除了大部分碳四和甲醇的粗甲基叔丁基醚的精制方法。

甲基叔丁基醚简称MTBE，它既是提高汽油辛烷值、调节汽油氧含量的理想调合组份，又是制取丁基橡胶用高纯异丁烯的重要原料。按用途来分，常有炼油型和化工型MTBE之称。化工型MTBE的成品指标对甲基仲丁基醚(简称MSBE)以及总碳四C₄、叔丁醇TBA、低聚物LP、甲醇CH₃OH等杂质含量均有严格的要求。具体的成品指标以重量百分比计为：MTBE＞99％、MSBE＜0.1％、C₄＜0.01％、CH₃OH＜0.1％、TBA＜0.1％、LP＜0.1％、水份：无游离水。这些指标中MSBE由于是MTBE的异构体，其沸点与MTBE很接近，很难通过蒸馏方法除去，需通过工艺优化解决。其余指标均可通过精馏除去。以往在分离这些多元组份时，常常需要很多的塔设备来分离，既需耗费很多的设备投资，同时耗费大量的能量。美国专利US3979461中公开了一种制备MTBE的工艺，但其MTBE经共沸蒸馏塔蒸馏后并没有继续精制，因而难以获得较纯的，符合化工型要求的MTBE。文献EP0535918A₁介绍了MTBE的纯化过程，它是在精馏原料中加入了10～30％的水。这样增加了分离柱的负荷，且需多步脱除其它组份。文献EP0629601A₁中介绍了生产MTBE的工艺，该文献中的精馏过程是采用常规的工艺，需经过多塔分离才能获得MTBE产品。为了克服目前生产中MTBE的精制能量太多、设备投资大的缺点，提供一种在MTBE生产过程中，能耗省、投资少、能通过单塔分离轻、重组份，同时又能获得符合化工型MTBE原料要求的MTBE精制工艺，我们发明了一种甲基叔丁基醚精制的新方法。

本发明的目的是通过以下的技术方案来实现的：甲醇和异丁烯合成的，经共沸蒸馏塔脱除了大部分碳四和甲醇的粗甲基叔丁基醚，在同一精馏塔内同时分离轻重组份，并以液相侧线馏份形式得到精制好的甲基叔丁基醚。

上述发明中除去了大部分的剩余碳四和甲醇后的粗MTBE进入有15～50块塔板的精馏塔，较好的总塔板数为20～30块塔板。精馏塔塔釜温度为80～150℃、塔顶温度为45～65℃。塔的操作压力为常压至5个大气压，塔顶物料部分回流；或采用全回流的方式，回流比为1.0～4.0，较好为2.0～3.0。原料粗MTBE由中间进料，在精馏塔塔板总数1/3～2/3的位置至少开有一个引出液相侧线馏份的口子。其轻组份C₄等往塔顶富集，用冷凝办法收集冷凝液，冷凝液回流，不凝气出料得以除去。大量MTBE通过中间口子以液相抽出料方式得以收集，其组份含量完全符合化工型MTBE的原料要求。重组份TBA、LP等往塔釜富集，得以分离。

本发明由于采用了液相侧线抽出馏份的技术，使粗MTBE通过单塔完成了轻重组份的分离，且获得了符合制备高纯度异丁烯原料要求的化工型MTBE。引出MTBE组份中以重量百分比计：MTBE＞99％、MSBE＜0.1％、C₄＜0.01％、CH₃OH＜0.1％、TBA＜0.3％、LP＜0.1％、H₂O：无游离水。该技术既节省了常规分离中进一步分离的设备，同时节省了进一步分离的能耗，实现了单塔同时分离轻重组份的效果。

【实施例1】