[发明专利]间规及无规聚丙烯热塑性组合物

说明书

本发明涉及热塑性聚合物组合物，尤其是具有良好弹性的丙烯聚合物组合物，本发明还涉及由这些组合物制得的制品，特别是低温热合膜。

正如已知的，间规聚丙烯根据Fisher表示法可定义作这样的聚丙烯、其中联接到分子链连续单体单元的叔原子上的甲基交替位于相对于该链自己平面的一侧及另一侧。

间规聚丙烯及其制备首先由Natta在美国专利3,258,455中描述，在该专利中，使用由三氯化钛和二乙基铝单氯化物制备的催化剂制备间规聚丙烯。

接着在美国专利3,305,538中描述了使用三乙酰基丙酮酸钒和钒的卤化物与有机铝化合物一起制备间规聚丙烯。

但是，用上述专利中所描述的催化剂制得的聚合物，其间规指数不令人满意。

在美国专利4,892,851中描述了具有高间规指数聚丙烯的制备，其中聚合是在组成如下的催化剂存在下完成的，这些催化剂由典型的金属茂化合物和多甲基铝氧烷(Poly-methylalumoxanes)组成。尤其是，用在美国专利4,892,851中的优选催化剂由异亚丙基(环戊二乙基)(芴基)锆二氯化物[Me₂C(Cp)(9-Flu)ZrCl₂]或相应的铪化合物及甲基铝氧烷(MAO)(平均分子量约1300)组成。在这些催化剂存在下在液体丙烯中进行聚合，以制备间规指数大于90％的结晶聚丙烯。

但是，如此制得的高间规结晶聚丙烯，其弹性不令人满意，尤其是在高变形下。

此外，由这种间规聚丙烯获得的薄膜的热合温度对于将它用于低温热合薄膜领域是不够低的。

因此，为了扩展这种间规聚丙烯的可能应用领域，必须既改进间规聚丙烯的弹性，又改进由此所得薄膜的热合温度。

目前已经发现了一种意想不到的丙烯聚合物组合物，与间规聚丙烯相比，它显示了改进的弹性力学性能，此外，由此获得的薄膜具有相对于由间规聚丙烯得到的薄膜具有更低的热合温度。

因此，根据第一方面，本发明提供了一种热塑性组合物，包括：(A)1至99％重量的具有下列特征的非晶丙烯聚合物：

—[η)＞ldl/g，

—间规对数(Syndiotactic dyads)的百分比％(r)一等规对数

  (isotactic dyads)的百分比％(m)＞0，

—包含在(CH₂)_n链段中的CH₂基团少于2％，其中n≥2，

—伯努利(Bernoullianity)指数＝1±0.2，和(B)1至99％重量的具有基本上间规结构的丙烯聚合物，可选地含有

从0.1至30％摩尔衍生自通式为CH₂＝CHR的α-烯烃的单元，在通

式中R是氢原子或具有从2至10个碳原子的烷基。

本发明组合物的组份(A)/(B)的重量比优选在5∶95至95∶5之间，更优选在10∶90至90∶10之间，最优选是在30∶70至70∶30之间。

非常明显，本发明组合物在高形变下显示的弹性显著的高于其单一组份的弹性。这些弹性首先反映在改进的冲击强度上，特别是在室温，使得该组合物可用于制造需要高机械强度的制品。

此外，很明显由本发明组合物制得的薄膜显示的热合温度大大低于仅仅由间规聚丙烯制成的薄膜的热合温度，也低于用普通非晶聚丙烯替代组份(A)而成的组合物制成的薄膜的热合温度。

根据本发明组合物中的组份(A)的非晶丙烯聚合物及其制备方法的详细描述在欧洲专利申请604,917中，其内容通过参引引入本发明的描述中。

这些非晶丙烯聚合物基本上没有结晶，其熔融焓值(△H_f)通常低于约20J/g，优选低于约10J/g，其特征粘度值[η]优选在1.3至2dl/g之间。

对上面非晶丙烯聚合物的¹³C-NMR分析提供了即在叔碳原子构型的分布上的聚合物链的立构规整性。

结果上述聚合物的结构原来基本是无规的，然而，可以看出间规对数(r)多于等规对数(m)，优选r％-m％＞5。

而上述丙烯聚合物的结构原来是较高部份有规的。事实上，对应于(CH₂)_n(其中n≥2)序列的信号不能从¹³C-NMR分析中发现。因此，包含在(CH₂)_n(其中n≥2)链段中的CH₂基团通常少于2％，优选少于1％。