[发明专利]双脒腙化合物以及含有此物的用于含氟弹性体的硫化剂

说明书

本发明涉及一种双脒腙(biamidrazone)化合物和一种包括此物的用于含氟弹性体的硫化剂，尤其是涉及一种作为新化合物的双脒腙化合物和一种用于以氰基为交联基团的含氟弹性体的硫化剂，该硫化剂包含所述化合物。

JP-A-59-109546公开了一种含氟弹性体组合物，它包含四氟乙烯、全氟(甲基乙烯基醚)和通式如下的含氰基的(全氟乙烯基醚)的三元共聚物：

     CF₂＝CF[OCF₂CF(CF₃)]nO(CF₂)mCN

其中，n∶1～2，m∶1～4还包含一种以下面通式表示的作为交联剂的双(氨基苯基)化合物，其中，A是一个含1到6个碳原子的亚烷基团，一个含1到10个碳原子的全氟亚烷基团(alkylidene，以下如不特别指明，均指烷叉)，一个SO基团，一个O原子，一个CO基团或一个能够直接连接两个苯环的碳-碳键，X和Y是羟基或氨基。

然而，通过硫化这种含氟弹性体组合物而得到的硫化产物在压缩永久变形方面不能令人满意。

本发明的一个目的是提供一种新的双脒腙化合物，当它用作为以氰基作为交联基团的含氟弹性体的硫化剂时，能够生产具有满意的压缩永久变形的硫化产物。

本发明的另一个目的是提供生产这种新双脒腙化合物的方法。

本发明的第三个目的是提供一种可固化的、含氟弹性体组合物，它包括一种以氰基作为交联基团的含氟弹性体和一种双脒腙化合物。

本发明提供了一种新的以下面通式(1)表示的双脒腙化合物。该通式为：其中，R是一个含1到6个碳原子的亚烷基，最好是一个异亚丙基，或一个含1到10个碳原子的全氟亚烷基，最好是一个全氟异亚丙基，其中尤以全氟异亚丙基为佳，所得到的双脒腙化合物是2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷双脒腙。下面将描述通过一系列步骤生产这个化合物的方法。

(1)使2摩尔甲苯与1摩尔全氟丙酮(CF₃)₂CO反应，得到下面化合物：

然后，氧化得到的化合物，生成下面的2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷：

这样得到的化合物再与亚硫酰氯SO₂Cl在吡啶催化剂存在下反应，把羧基转变成酰氯基团，再进一步与氨水反应，得到下面的2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷二酰胺化合物：

(2)这样得到的2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷二酰胺化合物与亚硫酰氯在诸如无水二甲基甲酰胺等溶剂中进行脱水反应，从而得到以下面的结构式[II′]表示的2，2-双(4-氰基苯基)六氟丙烷：

(3)用这样得到的2，2-双(4-氰基苯基)六氟丙烷与醇，如甲醇、乙醇、丙醇或同类物，在酸性条件下反应，把它转变成双亚氨基烷基醚。最好酸性物质为氯化氢，则形成双亚氨基烷基醚二盐酸化物。前面的反应也可在碱性催化剂，如一种叔胺，一种碱金属醇盐等的存在下进行。尽管该反应在没有反应溶剂时也能进行，但是最好是使用乙醚等溶剂。总之，最好是在基本上无水条件下进行反应。当双亚氨基烷基醚以盐酸盐等形式得到时，使盐酸盐与碳酸氢钠在乙醚和水存在下反应，从而可以得到具有下面结构式[III′]游离的2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷的双亚氨基烷基醚：

(4)使这样得到的2，2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷双亚氨基烷基醚与肼反应，从而得到具有下面结构式[I′]的所希望的双(4-羧基苯基)六氟丙烷，此即双脒腙：

该反应在溶剂中，(如甲醇、乙醇、丙醇、单甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四氢呋喃、二恶烷或同类物)通常在约50到约150℃的温度下进行。

通过上述一系列步骤生产的双脒腙化合物能用作为以氰基为交联基团的含氟弹性体的硫化剂。这样的含氟弹性体通常是一种三元共聚物，它包括：约45-75摩尔％的四氟乙烯，约50-25摩尔％的全氟(低级烷基乙烯基醚)或全氟(低级烷氧基-低级烷基乙烯基醚)，以及约0.1-5摩尔％的全氟不饱和腈化合物，单体的摩尔总量为100％。