[发明专利]引入氟取代基的方法

说明书

本发明涉及将氟取代基引入有机基体中的方法，更进一步地说，本发明涉及引入全氟烷基基团和/或全氟酰氧基基团的方法。

氟化化合物值得用于许多化工领域，例如染料，聚合物、药物以及农用化学。氟化取代基的存在常常会对化合物的性能具有明显影响，举例来说，三氟甲基基团由于产生较高的亲脂性以及该基团较高的负电性而明显改变了生理活性分子的性能。

为了引入氟取代基，特别是全氟烷基化，人们已经提出了多种不同的方法及试剂。举例来说，在工业规模上，可以通过首先使一种甲基芳香族化合物，如甲苯，三氯化，而后在高压及高温下使之与氟化氢反应而实现三氟甲基化过程。该方法存在许多缺点，包括需要处理有毒和腐蚀性气体氯气以及氟化氢，需要高压设备，而且该芳香族化合物应该没有其它烷基取代基，以避免产生不需要的氯化及氟化付产品。

人们已经提出了光化学方法，该方法采用多种试剂，包括碘三氟甲烷和溴三氟甲烷，例如在Bir Chall等人的Perkin Trans，II，1975，P435和Akijana的Bull.Chem.Soc.Jpn.，1988，61，P 3531中。这两种试剂的缺点在于都是气体，因此也就难以操作。它们常常还需要在加压下反应以到达令人满意的结果，这会使该工艺成本增加。其它被提出的试剂包括重金属二(三氟甲基)化合物，如二(三氟甲基)汞，和二(三氟甲基)碲，例如在Cech等人的Nucleic Acids Symp.Serv.1981，9，P29和Naumann的J.Fluorine Chem.，1990，47，P283中。这些其它试剂的缺点在于会留下有毒的重金属残余物，这些残余物处理起来既困难又费钱。其它一些试剂包括重氮氟甲烷，和N-三氟甲基-N-硝基磺酰胺，例如，如在Stefani的J.Am，Chem.Soc.，1962，84，3661和Umemeto的Tetrahedron Lett.，1982，23，3929中所述。这些其它试剂的缺点在于它们是相当昂贵的有机试剂，并且其合成复杂。而且，它们的制备过程通常要采用气相试剂，如碘三氟甲烷。

人们还提出了电化学方法，通常该方法采用部分中和的三氟乙酸溶液，例如参见Uttley等人的Eletrochem.Acta.1976，21，P987。工业规模的电化学方法通常要承受所用能源的高成本代价。