[发明专利]热固性树脂用阻燃剂

说明书

本发明涉及的是适用于热固性树脂的阻燃剂、用该阻燃剂制造的叠层板、以及使用该叠层板的电子、电气仪器设备。

众所周知，作为热固性树脂中使用的阻燃剂有磷系阻燃剂和卤素系阻燃剂。

但是，通常对于热固性树脂中使用的阻燃剂的要求是，在使树脂成形加工时，或使用成形品时，它应具有能耐所经受的热过程的耐热性。另外，在热固性树脂的制造之际，多数情况是使较低粘度的液态低聚物进行聚合，因此要使比重大的阻燃剂以均一状态分散并能长期保存是有困难的。为此，要求与树脂的预聚物有良好相溶性的阻燃剂。

而且，磷系阻燃剂，除了与树脂的相溶性和耐水性不够好之外，与卤素系阻燃剂相比，其阻燃性也差，并且还具有耐热性不充分等问题。另一方面，卤素系阻燃剂，通常与预聚物的相溶性、耐热性和成形性等方面存在问题，迄今为止，对于作为阻燃剂成分所必须的卤素化合物进行各种改良工作，例如在特开昭59-53523号公报中提出了用通式：表示的化合物，(式中，X表示卤原子，a是1-3、m是1-2、n是1-2的整数，R⁴表示碳原子数为1-4的次烷基或亚烷基，R⁵表示氢原子或碳原子数为1-4的烷基)。

另外在特公昭52-16130号公报中提出了用通式：表示的化合物，(式中，X表示氯、溴等卤素原子，R表示氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、环烷基、苯基等的芳基或卤原子，m和m′是0-4的整数，n和n′是1-5的整数，1≤n+m≤5，1≤n′+m′≤5)。

然而，在特开昭59-53523号公报和特公昭52-16130号公报中记载的阻燃性化合物，从制备方法上看，是使用1-3摩尔一缩水甘油醚与1摩尔二羟基化合物反应而制得的低分子化合物，一缩水甘油醚不满2摩尔时，由于残存有未反应的酚性羟基，故使耐热性下降，另外，在2摩尔以上时，反应性高的一缩水甘油醚残存着，在往树脂中添加、配合之际，除发生树脂液的凝胶化以外，还将引起不希望的不可能控制的副反应，并发生保存稳定性变劣等的障碍。

在特公平6-49797中提出了改善了这样的阻燃性卤素化合物所存在的问题的阻燃剂。该阻燃剂是含有使1.80-1.99摩尔式(II)所示的卤代酚对1摩尔式(I)表示的环氧化合物反应所得的反应产物作为必要成分的阻燃剂，

式(1)：(式中、A表示-CH₂-、-SO₂-、-O-或基，R⁶表示氢或CH₃-，Y表示Br、Cl、CH₃-或H，m和n表示1-4的整数，S表示其平均值为0.1-1.0的数)。

式(II)：(式中，R⁷表示H或C₁-C₄的直链或支链的烷基，X表示Cl、Br或I，q表示0-4的整数，p表示1-5的数字，但是p+q≤5)。

该阻燃剂与上述的卤素化合物相比是一种阻燃性和保存稳定性都好的阻燃剂，但是，在冬季、严寒地带或较低温度且温差大的地域用桶或运料车输送或者在贮料桶中保存中，由于输送或保存形态使之发生混浊，极端时，有时完全固化。这样的情况，如果加热使其熔化时，不是不能使用，但大量的处理有困难，另外，在混浊或部分固化的状态下，添加混合到热固性树脂中时不能充分地相溶，因此制得的固化了的树脂的电气特性和机械特性下降，并且存在着发生外观不良的问题。

本发明人，为了提高该阻燃剂的贮存稳定性，试验了各种改善办法，而且在其过程中发现，保存稳定性和Δ雾值(Haze)有关，Δ雾值20以下尤其是10以下时，可以得到优异保存稳定性的阻燃剂。对这些见识进行探讨并发现，如果使Δ雾值在20以下，分子量分布(重均分子量/数均分子量)为1.035以上，且重均分子量为1600以下时是优良的，于是完成了本发明。

即，本发明是关于含有三溴代酚改性溴化环氧树脂的热固性树脂用阻燃剂，该三溴化酚改性的溴化环氧树脂是用式(I)：[但是R¹和R²不能同时为

R³是H或CH₃，m为1-4的整数，n是1-4的整数，r是0或者正整数)表示的化合物的混合物，并且分子量分布(重均分子量/数均分子量之比，以下类同)为1.035以上，且重均分子量为1600以下。