[发明专利]丙烯嵌段共聚物及其制备方法

说明书

本发明涉及特别适用于机器部件、电器或电子部件和包装材料、作为工程塑料代用品的既具有好的刚性又有好的耐冲击性的、既具有好的耐热性又有好的表面硬度的丙烯嵌段共聚物。本发明还涉及此共聚物的制备方法。

丙烯嵌段共聚物在汽车和家用电器方面广泛用作具有更好的耐冲击性的丙烯树脂。该共聚物一般采用多步聚合法来进行制备，该法包括首先使丙烯聚合，然后使丙烯和α-烯烃共聚。乙烯广泛用作α-烯烃。

为了提高刚性和耐冲击性，业已提出包括上述两步法和使乙烯聚合第三步的方法(参见JP—A-50-142652、JP—A-52—98045、JP—A-53—88049和JP—A-55—66939)。(术语＂JP-A＂意即特开昭)。

然而，上述每一方法均有问题，即获得的共聚物不仅不能使刚性和耐冲击性方面得到平衡，而且由于聚乙烯的并入，耐热性能降低极大。正是基于上述情况完成了本发明。

本发明的目的是提供一种既具有好的刚性又有好的耐冲击性的、既具有好的耐热性又有好的表面硬度的丙烯嵌段共聚物。

本发明的第二目的是提供一种含此共聚物的树脂组合物。

本发明的第三目的是提供一种生产此共聚物的方法。

本发明的其它目的及效果从下面的叙述中可以了解到。

本发明人通过广泛研究发现用含特殊结构分散颗粒的丙烯嵌段共聚物即可实现上述目的。本发明正是基于此发现而完成的。

本发明的第一方面涉及有核/壳多畴的复合结构的丙烯嵌段共聚物。本发明的第一方面的此丙烯嵌段共聚物包括基相和分散在所说基目中的分散相。

所说基相包括(a)聚丙烯；

所说分散相具有平均直径为0.1-5μm的颗粒；和

所说分散相包括：包括丙烯-α-烯烃共聚物橡胶的外层(b)及包括结晶聚乙烯的内层(c)，聚乙烯中分散有多种包括丙烯-α-烯烃共聚物橡胶的外层(b′)和包括聚丙烯内层(a′)的颗粒。

制备本发明第一方面的丙烯嵌段共聚物的方法包括：

第一步使乙烯聚合；

第二步使丙烯聚合；和

第三步使丙烯和α-烯烃共聚。

第一、第二和第三聚合步骤是在用下述方法制得的改性聚合催化剂存在下进行的：

用其中的X为氯、溴或碘；Y为电子给体化合物；a为3或4整数；和b为3或3以下整数的由式TiXa.Yb表示的钛化合物处理包括镁化合物、钛化合物、含卤化合物和电子给体化合物的固体催化剂，和依次用含卤化合物和烃洗涤所说固体催化剂。

本发明的第二方面是涉及有多畴结构的丙烯嵌段共聚物。本发明第二方面的丙烯嵌段共聚物包括基相及分散于所说基相中的分散相。所说基相包括聚丙烯(a)；所说分散相具有平均直径为0.1-5μm的颗粒；和

所说分散相包括：包括丙烯-α-烯烃共聚物橡胶的(b)，其中有至少一种包括聚丙烯(a′)的颗粒及至少一种晶状聚乙烯(c)的颗粒。

本发明第二方面的丙烯嵌段共聚物是用包括下述步骤的方法制备的：

第一步使丙烯聚合；

第二步使丙烯和α-烯烃共聚；和

第三步使乙烯聚合。

第一、第二和第三聚合步骤是在用下述方法制得的改性聚合催化剂存在下进行的：

用其中的X为氯、溴或碘；Y为电子给体化合物；a为3或4整数；和b为3或3以下整数的TiXa.Yb代表的钛化合物处理包括镁化合物、钛化合物、含卤化合物和电子给体化合物的固体催化剂，和依次用含卤化合物和烃洗涤所说固体催化剂。

本发明还涉及包括本发明第一和第二方面的丙烯嵌段共聚物树脂和重量为丙烯嵌段共聚物的0.05-30％成核剂的丙烯嵌段共聚物树脂组合物。

图1是根据本发明第一方面的丙烯-乙烯嵌段共聚物中的分散的颗粒的核/壳多畴复合结构的简图。

图2是根据本发明第一方面的丙烯嵌段共聚物(下面记作BPP)的透射式电子显微镜(TEM)(放大倍数33000，直径)的图。

图3是根据本发明第二方面的丙烯-乙烯嵌段共聚物中分散的颗粒的多畴复合结构的简图。

图4是根据本发明第二方面的丙烯嵌段共聚物(下面记作BPP)的透射式电子显微镜(TEM)(放大倍数33000，直径)的图。

图5是其甲基区聚丙烯的碳-13核磁共振谱(¹³CNMR)图的例子。

本发明的丙烯嵌段共聚物(此后称为＂BPP＂)包括基相，该基相包括聚丙烯(a)，和分散相，该分散相包括丙烯-α-烯烃共聚物橡胶颗粒(b)，该颗粒主要有核/壳多畴复合结构(本发明第一方面的)或多畴结构(本发明第二方面的)。