[发明专利]不含硝酸盐的3－异噻唑酮的溴酸盐稳定化

说明书

本发明涉及的是3-异噻唑酮(isothiazolone)的稳定化。

1992年9月8日的U.S.专利5,145,501公开了在不含金属硝酸盐的水溶液中应用溴酸盐使有生物杀灭活性的3-异噻唑酮化合物稳定不分解。这种组合物还未获商业上的成功，因为构成流行的商业产品的3-异噻唑酮已被溴化。对于这一问题我们发现了解决方案，所提供的在不合硝酸盐和亚硝酸盐稳定剂化合物的水溶液中稳定3-异噻唑酮化合物的方法包括A)引入足够的溴酸盐化合物来稳定所述的3-异噻唑酮，和B)将所述溶液的pH值缓冲在4至5.1的范围内。

本发明最适用的3-异噻唑酮是5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮、2-甲基-3-异噻唑酮、和2-正辛基-3-异噻唑酮。

本发明特别适用于单独或混合的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮。当混合使用时，氯化与未氯化3-异噻唑酮的优选比例为约90∶10至2∶98，特别优选的比例是3∶1至4∶1。在某些场合，例如胶乳或颜料，本发明特别适用的另外一种混合物包含2-甲基-3-异噻唑酮和2-正辛基-3-异噻唑酮。

本发明的组合物适于用做生物杀伤剂，它包含3-异噻唑酮化合物、数量足以稳定所述3-异噻唑酮不分解的溴酸盐化合物、溶剂、和足够量的缓冲剂以将所述组合物的pH维持在4至5.1的范围内。

优选的组合物包含约0.5至约25％(重量)的一种或多种异噻唑酮和稳定量的金属溴酸盐，后者的含量为约0.1至约15％(重量)。

用于溶解异噻唑酮的溶剂可为水或水与能与水混溶的有机溶剂的混合物，所述的有机溶剂能溶解异噻唑酮，与设计的最终使用相容，不会使3-异噻唑酮不稳定，能溶解金属溴酸盐且不与金属溴酸盐反应而降低其稳定作用。适用的能与水混溶的有机溶剂是二元醇，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、二丙二醇。水是优选的溶剂。

任何金属溴酸盐都可以使用。本发明中优选的金属溴酸盐是溴酸锂、溴酸钠、溴酸钾、溴酸镁、溴酸钙、溴酸锶、溴酸钴、和溴酸锌。本发明中特别优选使用的是溴酸锂、溴酸镁、溴酸钾、和溴酸钠。金属溴酸盐的用量取决于3-异噻唑酮的浓度。约5-15％的金属溴酸盐用来稳定5.1-25％浓度的3-异噻唑酮、约0.1-5％用来稳定0.5-5％的浓度。

维持所需pH的任何缓冲剂都是适用的。优选的缓冲剂是乙酸盐/乙酸，柠檬酸盐/柠檬酸，甲酸盐/甲酸，丁酸盐/丁酸。特别优选的是乙酸盐/乙酸。

通过以任何次序混合异噻唑酮、溴酸盐、溶剂、和缓冲剂来制备本发明的组合物。

术语杀微生物剂包括杀菌剂、杀真菌剂、和杀藻剂。微生物杀灭活性或生物杀灭活性意欲包括消除或抑制微生物如细菌、真菌、和水藻的生长。

稳定化的杀微生物剂一般应用于被细菌、真菌、酵母或水藻污染的任何场合。典型地，应用的场合是含水系统如冷却水系统、洗涤漂洗水，油系统如切削油、润滑剂、油田及类似处，其中需要杀灭微生物或者控制它们的生长。但是，这些稳定化的杀微生物剂还可以在公知的杀微生物组合物有效的应用中使用；本发明组合物的优选的用途是防护木料、胶乳、粘合剂、胶水、纸、纺织品、皮革、塑料、卡片纸、化妆品、填料、及饲料。

因为异噻唑酮做为杀微生物剂是如此活泼而且仅需要少量的金属溴酸盐来达到稳定化，在被处理的体系中金属溴酸盐的量很少，因而不易对需要防护的体系中的其它组分或应用已防护的体系的体系产生干扰。

本领域公知通过与一种或多种其它杀微生物剂混用可强化杀微生物剂的性能。因而，本发明的组合物与其它公知的杀微生物剂混合使用是有利的。

在以下的实施例中，55℃下贮存4周后混合物中的5-氯-2-甲基-3-异噻唑酮和2-甲基-3-异噻唑酮至少各残留75％时则认为试样合格。

                    实施例1

按如下方式制备以下实施例中使用的缓冲剂。

使用氢氧化钠和/或乙酸调整pH值。

用于pH3的缓冲剂的制备方法是，在30ml螺旋盖小玻璃瓶中添加0.05g甲酸和9.95g去离子(“DI”)水，将pH值调整至3。用于pH4.5的缓冲剂的制备方法是，在30ml螺旋盖小玻璃瓶中添加0.07g乙酸和9.93g DI水，将pH值调整至4.5。用于PH6的缓冲剂的制备方法是，在30ml螺旋盖小玻璃瓶中添加0.15g磷酸二氢钾和9.85g DI水，并将pH调整至6。

                    实施例2