[发明专利]金属茂化合物及其在用于烯烃聚合的催化剂中的应用

说明书

本发明涉及一类金属茂化合物，包含所述金属茂类化合物的用于烯烃聚合的催化剂，以及在所述催化剂存在下进行烯烃聚合的方法。

本发明还涉及制备所述金属茂类化合物的配体的方法，以及一类新的桥连配体。

金属茂化合物在烯烃聚合反应中已知作为活性的催化剂组分。例如，欧流专利申请EP-A-35242公开了一种在包含(a)过渡金属的环戊二烯基化合物和(b)铝氧烷的催化剂体系的存在下进行乙烯和丙烯聚合的方法。

欧洲专利申请EP-A-129368公开了一种用于烯烃聚合的催化剂体系，包括(a)与过渡金属形成的一、二或三环戊二烯基配位化合物和(b)铝氧烷。采用该催化剂，可以制备具有可控制分子量的聚烯烃。欧洲专利申请EP-A-351392公开了一种可用于制备间规聚烯烃的催化剂，包含具有两个用桥连基团键连的、基于环戊二烯基的金属茂化合物，其中所述两个环戊二烯环中的一个环的取代情况与另一个环不同。所指出的优选化合物为二氯化异亚丙基(芴基)(环戊二烯基)铪。EP-A-604908公开了一类用单原子桥键键连的双芴基化合物。这些金属茂类化合物是用于烯烃聚合的有用的催化剂成分，尤其是用于制备高分子量的无规聚丙烯的有用的催化剂成分。

现已发现可有利地用作烯烃聚合反应中的催化剂成分的新的金属茂化合物。

本发明的一个目的在于式(I)的新的金属茂化合物：

         (YRp)q(Cp)(Cp′)MX₂    (I)

其中Cp是选自式(II)和(III)的基团：

其中m和n可彼此相同或不同，为2至6的整数，优选3至5的整数，

Cp′是选自式(II)、(III)或(IV)的基团：

其中(YRp)q是桥连Cp和Cp′两个基团的二价基团，Y独立地选自C、Si、Ge、N和P若Y为N或P，则p为1，而若Y为C、Si或Ge，则p为2；

q可为0、1、2或3

M为选自Ti、Zr或Hf的过渡金属；

取代基X可彼此相同或不同，并且为卤原子、—OH、—SH、R、—OR、—SR、—NR₂或—PR₂；

取代基R可彼此相同或不同，并且为氢原子、C₁—C₂₀烷基、C₃—C₂₀环烷基、C₂—C₂₀链烯基、C₆—C₂₀芳基、C₇—C₂₀烷芳基或C₇—C₂₀芳烷基，所述基团可任选含有Si或Ge原子，此外，在Cp或Cp′上的两个相邻R取代基可以形成C₅—C₈环，并且同一YR₂基团或两个相邻的YR₂基团上的两个R取代基可以形成包含3～8个原子的环；

若q＝0，则R′取代基的定义如R取代基所述，若q＝1、2或3，则基团Cp和Cp′的两个R′取代基一起形成二价基团(YRp)q。

优选的R取代基为氢，C₁—C₁₀烷基、更优选C₁—C₃烷基，C₃—C₁₀环烷基、更优选C₃—C₆环烷基，C₂—C₁₀链烯基、更优选C₂—C₃链烯基，C₅—C₁₀芳基，C₇—C₁₀烷芳基或C₇—C₁₀芳烷基。所述烷基取代基除环状的以外可以是直链或支链的。

二价基团(YRp)q优选选自CR₂、SiR₂、GeR₂、NR、PR和(CR₂)₂。更优选为选自Si(CH₃)₂、CH₂、(CH₂)₂和C(CH₃)₂的基团。

优选的过渡金属M为Zr。

X取代基优选为卤原子或R基团。更优选为氯或甲基。