[发明专利]取代的硝基嘧啶及其制备和在杀虫剂中的应用

说明书

本发明涉及新的取代的1,2,3,4-四氢-5-硝基-嘧啶，其制备方法和它在防治病虫害中的用途，尤其作为杀虫剂。

此外，这类新化合物具有一种很独特的杀灭体外寄生虫作用。

另外，已知一定的硝化了的氮杂环化合物具有杀虫性能(参见EP-0 316 843；EP-0 375 613)。

通式(Ⅰ)的新的取代的1,2,3,4-四氢-5-硝基-嘧啶被发现了，式中

Het代表任选的取代的吡啶基或噻唑基，

R¹代表C_1-4-烷基，

R²代表C_1-4-烷基，

R¹和R²一起与邻近的原子构成一个饱和的5元或6元环，该环任选的含有其它杂原子N或O，并且可任选地被取代，

A代表直链或支链的具有至少2个C-原子的亚烷基，该亚烷基任选的由苯基、卤素、OH、CN或NR⁴R⁵基进行取代，其中R⁴或R⁵为氢、C_1-4-烷基或苯基，以及任选的一次或多次由O、S、或

而中断，另外A代表任选的取代的环亚烷基，

R³代表以下基团之一或或式中

R⁶代表烷基、环烷基、烯基、芳基、芳烷基、杂芳基、烷氧基、环烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳烷氧基、杂芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳烷硫基、杂芳硫基、氨基、烷氨基、二烷氨基、芳氨基、芳基-烷氨基、芳烷氨基、芳烷基-烷氨基，其中基团可以任选的被取代，

X代表氧或硫，

R⁷代表氢或C_1-4-烷基。

另外已发现，可以得到通式(Ⅰ)的取代了的1,2,3,4-四氢-5-硝基-嘧啶，只要将

a)通式(Ⅱ)的硝基亚甲基衍生物式中

Het、R¹和R²有上述含义，与通式(Ⅲ)的胺，

           H₂N-A-R³    (Ⅲ)式中

A和R³有上述含义，在至少有两倍摩尔量的甲醛的存在下，必要时在酸性催化剂存在下和必要时在稀释剂存在下进行反应，或者

b)如出现在通式(Ⅰ)中R³代表基或基情况时

通式Ⅳ或Ⅳa的硝基亚甲基衍生物式中

Het、R¹和A有上述含义，

与通式(Ⅴ)化合物式中

Z代表离去基团，如卤素或基，和

X与R⁶有上述含义，

或者与通式(Ⅵ〕化合物

          XCN-R⁹          (Ⅵ)式中

X代表O或S，和

R⁹代表一个在R⁶中所述的基，如烷基、芳基或芳烷基，

必要时在一种酸媒介物存在下和必要时在稀释剂和/或催化剂存在下进行反应，或者

c)如出现在通式(Ⅰ)中R¹和R²一起与相邻近原子不形成环的情况下，将通式(A)的硝基亚甲基衍生物式中

R¹⁰代表C₁-C₄-烷基或苯基，

n为0,1或2，

R²、R³、A有上述的含义，与通式(B)的胺

        Het-CH₂NHR¹    (B)式中

Het和R¹有上述的含义，必要时在一种酸媒介物存在下和必要时在稀释剂和/或催化剂存在下进行反应。

本发明也涉及通式(Ⅳb),(Ⅳc)和(Ⅳd)的硝基亚甲基衍生物式中

R¹,R²和A有上述的含义，式中

R¹,R²和A有上述的含义，式中

R¹和R²有上述的含义和

Z代表