[发明专利]含低水平甲基苯并呋喃的苯酚

说明书

                   发明背景

1．发明领域  本发明涉及高纯度苯酚的生产方法，尤其涉及降低苯酚中甲基苯并呋喃的水平以获得所需高纯度的方法。

2．相关领域的描述  苯酚可以从枯烯出发，通过将枯烯氧化为氢过氧化枯烯接着使该氢过氧化物裂解或分解为苯酚和丙酮来制备。将反应产物引入分离和回收系统，其中通过蒸馏从剩余的产物中分离出丙酮。然后将剩余的产物进一步蒸馏以分离出枯烯。如果希望用枯烯回收α-甲基苯乙烯(AMS)，可以操作枯烯回收塔，或者可以将来自枯烯回收塔的剩余产物引入粗AMS塔中，以便从剩余的产物中分离出AMS。将剩余的产物引入苯酚回收塔中，以便从剩余的高沸点组分中分离出苯酚。

分馏获得的苯酚产物包括许多杂质，包括AMS、丙酮醇(羟基丙酮)、苯乙酮、枯基苯酚和2-和3-甲基苯并呋喃(一起或分别记为MBF)。对于某些目的来说，减少这样的杂质以避免在陈化或磺化或氯化时褪色的问题是重要的。由于MBF和苯酚具有类似的挥发度，所以MBF不能够通过分馏有效地分离。在美国专利5,064,507和4,857,151中公开了通过水存在下的蒸馏或汽提降低MBF含量的方法。这样的汽提需要消耗大量的能量以生产必要量的蒸汽，并且要使用大蒸馏塔以适应有机蒸汽和所加蒸汽的流动。通过汽提除去MBF的方法从操作成本和基建投资的角度来看是昂贵的。美国专利3,810,946公开了通过将苯酚与氢溴酸和氢碘酸共热来减少MBF杂质的方法。然而，用卤代化合物处理会产生腐蚀的问题，这将大大增加建设材料的成本。

因而，人们需要一种能降低苯酚中MBF水平以获得所需高纯度苯酚的有效而经济的方法

                  发明概要

减少从氢过氧化枯烯的分解产物获得的苯酚中的甲基苯并呋喃(MBF)杂质的方法，它包括：处理苯酚以降低丙酮醇的水平；使含有低水平丙酮醇的苯酚与酸性树脂在足够的温度和停留时间下接触，通过向高沸点化合物的转化来降低MBF的水平；然后将苯酚蒸馏，以便从高沸点化合物中分离出苯酚。可以用已知的方法处理苯酚，例如用胺处理苯酚，以降低丙酮醇的水平。使含有低水平丙酮醇的苯酚与强酸树脂接触以降低MBF的水平。

在本发明上述方法中优选苯酚的丙酮醇水平不超过200ppm。

在本发明上述方法中优选苯酚的丙酮醇水平不超过200ppm，并且将苯酚与芳族磺酸树脂在速率为每小时1-10床体积下的树脂床中接触。

在本发明上述方法中优选苯酚的丙酮醇水平不超过10ppm，并且将苯酚与芳族磺酸树脂在速率为每小时1-10床体积下的树脂床中接触，其中甲基苯并呋喃的水平被降低至小于1ppm。

在本发明上述方法中优选苯酚的丙酮醇水平不超过5ppm，并且将苯酚与芳族磺酸树脂在温度为80-110℃的树脂床中接触，速率为每小时2-6床体积，其中甲基苯并呋喃的水平被降低至小于1ppm。

              实施发明的的最佳方式

可以用本发明方法纯化的苯酚产物是通过将氢过氧化枯烯分解形成苯酚和丙酮主要产物、随后蒸馏除去沸点比苯酚低的丙酮获得的。我们现在发现，2-和3-甲基苯并呋喃(一起或分别记为MBF)可以通过用芳族磺酸树脂或固体过酸催化剂化合物在中等温度下处理而被有效而经济地从苯酚中除去，条件是在苯酚中不存在或仅存在低水平的另一种苯酚杂质----丙酮醇(羟基丙酮)，例如其水平不超过260ppm，优选不超过200ppm，更优选不超过100ppm，最优选不超过5ppm。当丙酮醇的浓度较高时，树脂处理的效果便降低，并且在经济上的吸引力逐渐降低。