[发明专利]含亲核和亲电基团的染料

说明书

本发明涉及染料、其制备方法和在基材，特别是皮革染色中的用途。

多年来，已发明了用于皮革和纺织材料的很多不同染料和染色方法。活性染料、直接染料和还原染料及它们的用途在染料领域是已知的。

未审国际专利申请PCT/GB93/02344(1994年6月9日公开)描述了一种使基材着色的方法，其中将具有亲核和亲电基团的染料涂于基材上，接着加热和/或碱化使染料聚合。目前我们已设计了一种可聚合的染料，其中亲核基团为无芳基取代基的仲氨基基团。这些染料对于在中性和酸性pH下染色是特别有用的(当使不能耐高温或pH的基材如皮革染色时，这种性能特别有用)。

根据本发明第一方面，提供一种包括含亲核基团和亲电基团的分子的染料，其中(i)当染料加热、酸化或碱化时，这些分子可通过在一个分子的亲核基团和另一个分子的亲电基团之间形成共价键相互连接；(ii)亲核基团是或包括无芳基取代基的仲氨基基团。

术语“无芳基取代基的仲氨基基团”是指氨基基团中N原子不直接与芳基基团，如苯基连接，但可以有与N原子相隔的芳基基团，如N-苄基基团。

优选的无芳基取代基的仲氨基基团为通式(1)所示的基团其中：R³为任选取代的烷基，同时R¹和R²相互独立地为H、任选取代的烷基或任选取代的芳基；R¹为H、任选取代的烷基或任选取代的芳基，同时R²和R³与连接它们的C和N原子一起形成5或6元环。

下面用术语“亲核基团”作为无芳基取代基的仲氨基基团的简称。

本发明的实施方案和所用的术语通过参考附图进行说明，其中：

图1表示加热或碱化时染料分子如何相互连接的流程图。

图2表示加热时含特定亲核基团和特定亲电基团的染料分子如何相互连接的流程图。

图1表示根据本发明加热染料的结果。该染料包括n个含生色团D、亲核基团Nu和亲电基团EL的分子(其中n＞1)，当染料加热或碱化时这些分子通过在一个分子的亲核基团和另一个分子的亲电基团之间形成的共价键相互连接。低聚或聚合的染料导致其中Nu′和EL′为相互连接的亲核和亲电残余物。

图2表示根据本发明加热含-CH₂NHCH₃亲核基团和亲电的H₂C＝CHSO₂-基团的染料的结果。加热导致低聚合或聚合。

正如将通过附图和说明书认识到的，上述分子含至少一个亲核基团和至少一个亲电基团，这些分子通过一个分子中的亲核基团和另一个分子的亲电基团之间形成的共价键相互连接得到较高分子量的产品。

染料分子含有吸收波长在从紫外至红外区，优选在可见光谱区，特别优选波长为400至700nm的光辐射的生色团。生色团的消光系数优选为至少5,000，更优选至少10,000，特别优选至少10,000至300,000，更特别优选10,000至150,000。生色团优选为下面描述的D。

本发明的染料例子是那些在400-700nm范围内的最大吸收(即λmax)出现在400-425nm、425-450nm、450-475nm、475-500nm、500-525nm、550-575nm、575-600nm、600-625nm、625-650nm、650-675nm或675-700nm范围内的那些染料。在最大吸收处的优选消光系数为上面描述的。

在一个实施方案中，染料分子中的亲核和亲电基团处于分子的不同末端，这样便于分子以′头-尾′方式相互连接。

当染料加热或碱化时亲电基团必须能够与亲核基团形成共价键，这就必须选择满足这一要求的亲核和亲电基团对。因此当描述本发明时，术语“能够连接”可用“连接”取代。熟练技术人员可通过加热或碱化含亲核和亲电基团对的染料和分析产品(例如通过离子喷雾质谱、HPLC或凝胶渗透色谱(GPC))测定是否染料分子已相互连接得到较高分子量的产品，从而确定哪些亲核和亲电基团对是合适的。

当R¹、R²或R³为任选取代的烷基时，优选含有高达10个碳原子，更优选C_1-6-烷基，特别更优选为C_1-4-烷基，更特别优选为甲基、乙基或丙基。

当R¹或R²为任选取代的芳基时，优选为任选取代的苯基。