[发明专利]杀真菌组合物和控制真菌侵染的方法

说明书

本发明涉及一种新颖的控制和预防植物被卵菌纲感染的方法，该方法使用甲霜灵(metalaxyl)、苯霜灵或呋霜灵(furalaxyl)，下文中称作活性成分I，且各化合物中R-对映体的含量超过70％(重量)；以及涉及适合于此目的的杀真菌组合物。

甲霜灵是最初称作酰基丙氨酸，后来称作苯基酰胺的一类活性成分中第一个商品化的品种，这类活性成分对卵菌纲有显著活性。卵菌纲包括所有的霜霉菌(downy mildew)，它们主要是侵染马铃薯、蕃茄、葡萄、啤酒花、玉米、甘蔗、烟草、蔬菜、莴苣，且也侵染香蕉、橡胶，以及草坪和观赏植物。

酰基丙氨酸杀真菌剂优选以叶面施用，即，簇叶和生长的植物用活性成分处理。一部分活性成分被植物吸收，但有些残留在植物上，且被雨水冲刷或由于落叶或成熟被土壤吸收。在土壤施用的情况下，活性成分通过以液体的形式，或例如，以颗粒的方式施用而直接与土壤掺合。

在这种情况下，缺点是这类物质的代表性化合物在土壤中的缓慢降解率，而其降解率在很大程度上取决于土壤是腐殖质土、混合的砂/壤土还是强的吸附性土壤(壤土/粘土)。在延长的处理时期的情况下，一种情况是多年生作物如葡萄，另一种情况是典型的土壤作物如马铃薯、甘蔗或草坪，土壤可以进行酰基丙氨酸杀真菌剂的累积负载，这样就造成了环境危害，特别是地下水危害。

甲霜灵是N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯。

苯霜灵是N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯。

呋霜灵是N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃基羰基)-DL-丙氨酸甲酯。

这些化合物由文献中已知。所给的降解数据间有差异。由英国作物保护协会编著的1994年的第10版《农药手册》(The Pesticide Manual)一书中，给出了这些产品水解半衰期的下列数据(DT＝消失时间)。

甲霜灵：DT-50(20℃)pH1：＞200天

                   pH9：115天

苯霜灵：DT-50      pH9.25：86天

呋霜灵：DT-50(20℃)pH1：＞200天

                   pH9：＞200天

这些数据显示出所不期望的在水介质中的高稳定性。

曾试图过用适合的制剂来加速降解行为，例如，通过用疏水添加剂，用它来预防活性成分更深地渗入土壤，并将活性成分暴露于土表，使之受阳光的照射和增高的温度。也曾试图过利用酰基丙氨酸杀真菌剂的另一个缺点，即其高挥发性，其高挥发性在阳光和高温下是令人讨厌的。曾预料活性成分在土壤表面的挥发性会相当高，但在实际中并未观察到。

所有的这些尝试均未得到令人信服的结果。一旦此活性成分被土壤表面吸附，甚至只是在最上面的2cm，降解也会急剧下降，它便具有专家所熟悉的少量可降解活性成分的所有不利的后果。

完全出乎人们意料之外的是，现已发现，这一问题的解决办法在于酰基丙氨酸活性成分本身，酰基丙氨酸中的R-对映体出人意外地比S-对映体或以其外消旋体为基础的商品化的活性成分的降解要快得多。自1975年此类物质问世以来，人们已经熟悉无论如何R-对映体是更有效的杀真菌活性成分这一事实(参见，例如，GB-1 500 581)。

作为实际应用的解决手段，在19年间，从一开始就未曾有文献严肃地提出过用酰基丙氨酸杀真菌剂各自的R-对映体的可说成是相近的解决手段。一方面，人们不能低估制备纯的R-对映体或富含R-对映体的活性物质的技术难度(例如外消旋体的分步结晶或立体特异性合成)，另一方面，也没有动力和技术需要让技术人员去做这一步工作。然而，决定性的因素就在此。还不能假定，外消旋体中S-对映体的比例降低或完全消失会解决活性成分在土壤中过分长的残留时间问题。到目前为止，没有酰基丙氨酸杀真菌剂的R-对映体或富含R-对映体的外消旋体投放市场。用酰基丙氨酸杀真菌剂，特别是甲霜灵有效地防治霜霉菌(卵菌纲)之外，就综合生态状况而论，本文中提出的降解问题的解决办法在全球的农业实际中确有其技术重要性。在作物保护中，活性化合物以最低的剂量获得最佳的效果，与此同时使环境尽可能少受污染，是标准的需求。

在酰基丙氨酸杀真菌剂领域，特别是在其主要的代表化合物甲霜灵情况下，这一问题可以被认为得到了解决。如果活性成分中R-对映体的含量超过70％(重量)，在土壤中就可获得明显好转的生物降解性。