[发明专利]从石油和天然气凝析油中萃取低分子量硫醇的方法

说明书

                         发明背景

本发明涉及石油化学，具体地说，涉及一种从石油和天然气凝析油中萃取硫醇的方法。本发明可作于石油、天然气、石油加工和石油化学工业。

从石油和天然气凝析油中萃取硫醇的已知方法包括用18～25％碱金属氢氧化物水溶液、乙醇、酮和甲醛处理它们，然后分离出精制的产生(参见1990年颁发的俄罗斯发明人证书1567598和1579927号)。

从天然气凝析油中萃取硫醇的另一已知方法是这样一种方法，它涉及使用芳基亚磺酸钠处理，然后分离出精制的产物(参见1993年颁发的俄罗斯发明人证书1810377号)。

已知方法的主要缺点在于，在这一方法中必须消耗大量稀少的和昂贵的试剂(即酮类、醛类、亚磺酸)，因为在从原料中萃取硫醇的过程中，所提到的试剂与硫醇发生永久性的不可逆的反应，生成不可再生的含氧和硫的有机化合物。

一种用环烷烃的铜酸盐在油中处理原料来从石油和石油副产品中萃取硫醇的方法也是已知的。铜盐与原料中的硫醇的重量比在3～4∶1的范围内(参见1990年颁发的俄罗斯发明人证书1616959号)。

上述方法的主要缺点是：稀少的试剂的高消耗率，特别是当精制的石油有高含量的酸性硫(硫醇硫)、从精制的产品中分离生成的沉淀物困难、生成的废副产物(沉淀物)难以利用以及精制的产品与废弃的残渣一起损失掉时。

与本发明的方法在技术实质和得到的结果方面最为接近的方法是这样一种方法，即在八羧基四苯基酞菁钴催化剂存在下，在碱金属氢氧化物水溶液中，用空气中的氧进行处理，从石油馏分中萃取硫醇的方法，按碱金属氢氧化物水溶液计，催化剂的量为0.005～0.2％(重量)(参见1991年颁发的俄罗斯发明人证书1824421号)。这一方法的主要缺点是从原料中萃取硫醇的程度不够高以及催化剂的催化活性稳定性低。

本发明的一个目的是提高原料精制的程度和硫醇萃取的程度，提高在石油和天然气凝析油精制条件下催化剂的催化活性稳定性。

发明概要

根据本发明，提供了一种从含有低分子量硫醇的石油和天然气凝析油中萃取低分子量硫醇的方法，该法包括(1)在二卤代二羟基二磺基酞菁钴催化剂存在下，在金属氢氧化物水溶液中，硫醇与氧接触，按石油或天然气凝析油的重量计，催化剂的用量在约0.5×10^-5至约2.5×10^-5％(重量)范围内，催化剂以在金属氢氧化物水溶液中的催化配合物形式送入石油或天然气凝析油中，萃取方法在温度约40至约60℃、压力约1.0至约1.4MPa下进行；以及(2)从金属氢氧化物的水溶液中分离石油或天然气凝析油。

根据本发明，还提供了上述萃取方法，其中通过将二卤代二羟基二磺基酞菁钴溶于按金属氢氧化物和水的总重计含有约1％(重量)金属氢氧化物的氢氧化物水溶液中，随后将金属氢氧化物的浓度调节到约2至约20％(重量)来制备催化配合物。

本发明还提供了有以下通式的二卤代二羟基二磺基酞菁钴：式中，R为-OH，R₁为卤素，R₂为-SO₃H。

本发明方法的显著特点是使用二卤代二羟基二磺基酞菁钴作为催化剂、催化剂以在金属氢氧化物水溶液中的催化配合物形式连续送入、使用的催化配合物的制备方法以及实施本方法的优选条件。

与现有技术水平相比，所提出方法的上述显著特点确定了它的新颖性和本发明的水平，因为为了处理石油和天然气凝析油，催化剂以在金属氢氧化物水溶液中的催化配合物形式连续送入原料中，二卤代二羟基二磺基酞菁钴的应用在文献中未公开过，而且它能使该法在反应条件下以更高的硫醇氧化程度进行，催化剂使用时间延长，其消耗率下降。

优选实施方案的详细说明

本发明提供了一种处理含有低分子量硫醇的石油如整个原油或天然气凝析油的方法，它将低分子量硫醇转化成二硫化物。这里使用的术语“低分子量硫醇”指C₁-C₃硫醇。