[发明专利]微粒子固体助洗剂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种作为助洗剂的，性能已改善了的微粒子固体助洗剂的制造方法、含有该微粒子固体助洗剂的助洗剂组合物和洗涤剂组合物，以及该洗涤组合物的制造方法。

背景技术

以沸石为代表的固体助洗剂，现在最广泛地被用作洗涤剂用途的钙离子捕集剂。

作为固体助洗剂的沸石，由于在水中不溶的性质，有可能在洗涤槽中和排水管中生成沉淀，因此必须对其分散性加以注意，现在人们正在研究通过使固体助洗剂微粒子化来提高其分散性的方法。现在最广泛地使用的沸石是一种制成原始粒子粒径约3μm的沸石A。通过将原始粒子粒径调整至约3μm(凝聚粒径则较大)，对于助洗剂的水分散性来说，在实用上几乎已不成问题。这样，现有技术为了提高分散性而对微粒子化进行研究，这样大体上达到实用没有问题的程度。另一方面，阳离子的交换速度和比表面积的关系是众所周知的，从这一观点出发，应力求进一步达到微粒子化。

然而，对于现有技术来说，如果为了提高对钙离子的捕集能力而对固体助洗剂进行进一步微粒子化，则难以进行结晶化，为此必须作严格的管理，从而使其价格提高，并且所获的原始粒子容易凝聚，这是其缺点。

例如，通过寻找反应条件来制成微粒子结晶形式的方法可见特开昭50-70289号公报(DE-A-2333068号)、特开昭51-84790号公报(DE-A-2447021号)、特公昭59-4376号公报、特公平2-4528号公报、特公平4-55976号公报等。然而，即使按照其中的任一种方法，都要制备一种粒径在0.5μm以下充分结晶化的粒子，这在经济上是不利的。实际上，按照这类微结晶生成的方法制造的原始粒子粒径在1μm左右的沸石，作为制品已有市售，但是这种产品的价格要比那些原始粒子粒径在3μm左右的一般沸石的价格高得多。

另外，如果将沸石悬浮于以水为主要成分的分散介质中，将其以浆液状态进行粉碎，则会破坏其结晶结构，从而导致钙离子的交换能力显著降低。有人试图向沸石合成时的水浆液施加剪切力以改善沸石的分散性，然而，即使试图对沸石熟化后的浆液施加强的粉碎力来进行微粒子化，也难以获得高的钙离子交换能力。

另一方面，硅酸盐化合物，例如由ヘキスト社出售的SKS-6(硅酸钠：Na₂Si₂O₅)具有与沸石同样优良的钙离子捕集能力，人们正在对其作为洗涤剂的助洗剂用途进行研究。这种以SKS-6为代表的结晶性硅酸碱金属化合物主要是以约20～100μm粒径分布的粉末形式出售。硅酸盐化合物，由于其本身的性质，在投入水中时会自然崩解，变成相当微细的粒子(体积平均粒径4μm左右)，这是已知的。另外，与上述的沸石相比，其分解性优良，因此在排水管中沉淀的问题较少发生。然而，为了提高钙离子的捕集能力而使固体助洗剂进行微粒子化的做法存在以下的问题。在通过从原料溶液中析出结晶来制造沸石时，如果要制备更微粒子化的结晶，反而会使其结晶性降低并且生成一种钙离子捕集能力等助洗剂性能低劣的产品。

另外，如果通过将其粉碎来获得产品，则会由于力学化学作用而使结晶劣化，从而导致钙离子交换能力的劣化。例如，在特开昭57-61616号公报中公开了一种使用含有水难溶性非离子型表面活性剂和硅酸钠的微细沸石水悬浮液来对沸石进行湿式粉碎的方法，但该方法只涉及沸石悬浮液的稳定性，而在助洗能力方面却不能满足，特别是在使用结晶性硅酸盐时，钙离子的交换能力显著降低，因此不好。此外，按照这种方法，水分含量多，在粉碎中使离子交换能力降低，而且耗费能量和成本，因此也不好。

另外，在以坚硬烧成物形式获得4μm以下粒径的硅酸盐化合物时，必须通过粉碎来进一步微粒子化。然而，要向微细粒子的目标进行粉碎是极为困难的。例如，在使用作为代表性干式粉碎法的“干式振动磨机”来对上述硅酸碱金属化合物进行粉碎时，平均粒径4～12μm左右已是实用操作范围内微粒子化的界限，要再进一步微粒子化是困难的。

另外，在硅酸盐化合物的情况下，存在化学稳定性的问题。硅酸盐化合物会由于空气中的水蒸汽或二氧化碳的作用而缓慢地发生化学变化，作为助洗剂的水软化特性劣化，这是公知的。如果通过微粒子化来增大比表面积，则会促进这种劣化的进行。也就是说，作为洗涤剂的助洗剂，微粒子化有时反而会引起不利的情况。

因此，根据这种情况，即使是进行微粒子化的方法，对于在其粉碎工序、向粉碎物洗涤剂的配合工序中的粉末操作和工程管理是困难的，而且，有可能对这样配合的洗涤剂性能的经时稳定性带来不良的影响。

发明的公开