[发明专利]制备O-(2-羟烷基)肟的方法

说明书

本发明涉及一种制备通式Ⅰ的O-(2-羟烷基)肟的方法(Ⅰ)式中，R¹和R²都为有1-10个碳原子的烷基，或者与它们所带的碳原子键联在一起，形成5-7元环烷基。

O-(2羟烷基)肟作为作物保护剂的中间体有重大的意义(例如参考较早的德国专利申请书DE-A4415887)。

在用羟胺的O-烷基化法制备式Ⅰ化合物中，还总是生成一定数量的在与肟的氧相邻的碳原子上带有CH₃基的式Ⅰ化合物的异构体。

以前描述的环氧乙烷的氢化或者得到伯醇，或者得到仲醇和伯醇的混合物(例如参见US4064186和Houben-Weyl，“有机化学方法”，乔治蒂默出版社，斯图加特，第6/3卷，第4版，1965，第442-446页)。

本发明的一个目的是提供一种有更高区域选择性和基本上不生成O-(2-羟烷基)肟Ⅰ的副产物的方法。

我们已发现，这一目的可用这一样一种制备式ⅠO-(2-羟烷基)肟的方法来达到，该法包括，用氢使通式Ⅱ的O-(2,3-环氧烷基)肟催化氢化(Ⅱ)下面，Houben-Weyl参考文献涉及：Houben-Weyl，“有机化学方法”，第4版，蒂默出版社，斯图加特。

在可用本发明的方法制备的化合物Ⅰ中，优选其中R¹和R²都为C₁-C₄烷基、特别是C₁-C₃烷基、或者与它们所带的碳原子一起形成环戊基环或环己基环的那些化合物。特别优选的是，R¹和R²都为甲基或乙基，特别是都为甲基。

O-(2,3-环氧烷基)肟Ⅱ通常是已知的或者可用已知的方法制备，特别是通过相应的表卤醇与游离肟在偶极非质子传递溶剂中的碱催化反应来制备(例如参考“有机化学杂志”，5(1969)，第1353-1355页)。

适用的氢化催化剂是通常用于这一目的的催化剂，例如在Houben-Weyl，第4/1C卷中描述的。

优选的氢化催化剂是那些含有周期表IUPAC分类第8-10族金属的催化剂，优选元素钴、钌和铑，特别优选元素铂和镍，特别是钯。

催化剂可以本身的形式使用，或者优选负载在载体上。常用的载体材料如氧化硅、氧化铝、二氧化钛，硅酸盐和沸石，特别是活性炭是适用的。

为了制备负载催化剂，还可使用粘合剂或成型助剂。催化剂可以碎片、挤条、片剂或小球形式使用。

通常，对每摩尔要氢化的化合物Ⅱ来说，使用0.1-2、优选0.1-1％(重量)催化剂，这一数量是指不含载体材料的活性物质。

氢化可连续进行，或优选间歇进行。

在液相间歇法中，氧化可在溶剂存在下进行。适合的溶剂是极性溶剂，如醚类和醇类，以及它们的混合物。优选的溶剂是至多有6个碳原子的醚或醇，如1,2-二甲氧基乙烷、乙醇、正丙醇、异丙醇和正丁醇。

压力可在很宽的范围内选择，从1至400巴，但反应优选在1-100巴范围内进行，更优选10-70巴，最优选30-50巴。

在氢化过程中，温度优选为0-100℃，更优选10-50℃，最优选25-30℃。

反应产物Ⅰ用已知的方法分离，优选用蒸馏法分离。化合物Ⅰ的产率通常为70 90％，选择性通常大于98％。

用本发明的方法制得的O-(2-羟烷基)肟Ⅰ适用作除草剂的前体，特别是环己酮型除草剂(例如参考DE-A4415887)。

实施例

2-丙酮O-(2-羟丙基)肟的制备

用4克pd/C(10％(重量)Pd)处理130克(0.94摩尔)2-丙酮O-(2-环氧丙基)肟(参考EP-A23560；有机化学杂志，5(1969)，第1353-1355页)和600毫升乙醇，混合物在25℃、50巴氢压下氢化。17小时后反应完全。过滤出催化剂。然后除去溶剂，残留液通过长50厘米、直径5厘米的填料塔蒸馏，填料塔装有直径3毫米的金属丝网环(初馏点：74℃/20毫巴)。

2-丙酮O(2-羟丙基)肟的产率为84％，纯度为99.8％。在这种情况下，不生成异构体2丙酮O-(2-羟基-1-甲基-乙基)肟。