[发明专利]糖精羧酸和羧酸酯的制备

说明书

本发明涉及式I的糖精羧酸和糖精羧酸酯的制备其中取代基具有如下定义：L和M是氢，烷基，烷氧基，烷硫基，氯，氰基，烷基磺酰基，硝基或三氟甲基；Z是氢，烷基，环烷基，芳基或芳烷基；R是H或C₁-C₆烷基。

本发明还涉及具有除草活性的精选的糖精衍生物Ia和其中OR基团被其它基团替代的用作制备糖精衍生物中间体的化合物。这些二级产物是平行的德国申请的主题。

本发明还涉及使用化合物Ia’控制不希望的植物的生长的方法。

根据现有技术，例如DE-A 36 07 343，在苯环上含有羧基取代基的糖精衍生物可按照下列反应式获得：这些羧基官能基通过氧化甲基被引入，且氧化的环同时关闭(也可参见1936年德国Reichs专利(DRP)671 788)此方法的缺点在于存在多个可氧化官能基，不能保证选择性氧化。另外，整个反应过程的步骤数目很多，因此，不可避免地导致产率下降。

美国专利5,034,534描述了一种通过在钯络合物和至少一种烷基膦配体存在下羰基化氯代的芳香磺酰胺制备糖精衍生物的方法。从此文献看不出可向糖精结构的苯环中引入羧基官能基的内容。

本发明的目的是在避免剧烈的氧化方法，如使用高锰酸钾的条件下，得到在苯环上具有羧基官能基的式I糖精衍生物。

我们发现此目的是通过下面制备式I糖精衍生物的方法完成的。它包括使式II的溴代或碘代糖精衍生物其中L，M和Z定义如上，或如果Z≠H，则为式III化合物在加压条件下，钯，镍，钴或铑过渡金属催化剂和碱存在下与一氧化碳和水或C₁-C₆醇反应，制备式I的糖精衍生物。

式I中的烷基优选低分子量烷基，例如，具有1-6个碳原子。同样适用于烷氧基或烷硫基和烷基磺酰基。环烷基是例如C₃-C₈环烷基，如环戊基，环己基或环丙基。芳基是例如可含有惰性取代基的苯基。芳烷基是例如，可含有惰性取代基的苯基-C₁-C₄-烷基，如苄基或苯乙基。反应式为：

过渡金属催化使用羰基化试剂将芳香卤化物转化为相应的羰基或羧基化合物在现有技术中是已知的，例如，从US 2,640,071；US 3,988,358；US4,845,273；Urata等在有机化学杂志(J.Org.Chem.)56(1991)，4320ff；Pri-Bar，Buchman在有机化学杂志53(1988)，624ff；；US 4,990,657，GB-A2,261,662和M.Foa等在有机金属化学杂志(J.Organometallic Chem.)285(1985)，293ff.中可知道。

但是本发明的方法中使用特定的起始物II和III是令人惊奇的。特别是，按照本发明的方法以起始物中存在官能基为基础的成功是无法预料的。另外，也没有想到起始物III可按照本发明经过此路线通过消除伯胺ZNH₂直接得到羧化的糖精衍生物I。