[发明专利]碱性电池用的锌粉无效
申请号: | 95195302.8 | 申请日: | 1995-08-14 |
公开(公告)号: | CN1044726C | 公开(公告)日: | 1999-08-18 |
发明(设计)人: | I·A·J·斯特劳芬;M·L·米鸟斯 | 申请(专利权)人: | 联合矿业有限公司 |
主分类号: | C22C18/04 | 分类号: | C22C18/04;H01M4/42 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 卢新华,罗才希 |
地址: | 比利时*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 碱性 电池 锌粉 | ||
本发明涉及用于碱性电池的含铝锌粉。
从CA-A-2080762中已了解到含铝锌粉。该已知锌粉中铁杂质的含量在1ppm以下,同时还含有专门当作成合金元素的铝、铋,可能还有铟或锂,或铟和钙,或铟和锂,因此,无需使用汞和铅就可抑制气体的释放。但是,这种锌粉的缺点是,其制备需用特殊的方法。因此,在制备时不能使用生锌,而必须从经过选择的锌阴极开始,该锌阴极中的Fe含量≤1ppm。该阴极会与成合金元素一起熔融,所得到的熔融物可直接进行雾化。在这种处理过程中,对工作气氛要进行调节,使其中Fe的含量在0.009mg/m3以下。所得到的锌粉接着就要进一步进行磁力分离,以便将其中的游离铁分离出来。从所周知,这种方法比较麻烦,而且成本高。根据本申请人的看法,即使是在这种情况下,锌粉受铁污染的危险性仍然很大,例如,在进行各种处理的过程中,会受到所使用物料的污染。而且大多数已知锌粉都有一个缺点:在某种类型的电池中,即LR6型电池中,在间歇放电时,这种锌粉会引起电池内部的短路。
本发明的目的是提供一种用于碱性电池的含铝锌粉,它可避免已知锌粉的缺点,但仍然具有满意的耐腐蚀性。
本发明的锌粉,其特征在于这种锌粉由0.0005~1%铝、一定量的钙和0.001~2%铋、铟和镓中的至少一种组成,上述铝/钙的摩尔比在≤2,铝和钙的总浓度在≤2%,其余为锌;其特征还在于,该锌粉中可含高达20ppm Fe。
所谓锌,在此及在下文中指的是加热法精炼或电解法精炼的锌(特殊高品级),这里所谓的百分比,指的是重量百分比。
但是,本发明申请人将放弃对下列组合物的保护:
--CA-A-2080762中所描述的那些组合物,该组合物中包含≤1ppm Fe,同时还专门含有Al、Ca、Bi和In,作为合金元素
--EP-A-0500313中所描述的那些组合物,该组合物中包含≤1ppm Fe,同时还专门含有Al、Ca和Bi,作为合金元素
--CA-A-2080762中所描述的,用作对比例的那种组合物,该组合物中包含Zn和0.01%Al;0.025%Ca;0.05%In;0.05%Bi和3ppmFe。
--EP-A-0500313中所描述的,用作对比例的那种组合物,该组合物中包括Zn和0.05%Al;0.05%Ca;0.05%Bi和3ppmFe。
本申请人发现,当锌粉中同时含有铝和钙,且Al/Ca的摩尔比≤2,Al和Ca的总浓度≤2%时,在电池中几乎不会或不会引起短路。与此同时,申请人还发现,那些锌粉可含高达20ppm Fe,但仍然具有适当的耐腐蚀性,更具体而言,是在电池部分放电或全部放电之后,仍然具有适当的耐腐蚀性,这点在下面还要进一步说明。其它成合金元素(Bi和/或In和/或Ga)能使该锌粉在放电之前具有令人满意的耐腐蚀性。因此,该锌粉也适用于各种型号的电池,例如,LR6、LR14、LR20等。该锌粉可以包含的铁,由锌中和合金元素中不可避免的铁杂质,以及锌粉制备过程中偶然带进来的铁组成。
Al/Ca的摩尔比不能超过2,因为若摩尔比较高,会引起短路。其摩尔比优选的是1.5以下,特别是1以下更好。
Al和Ca的总浓度是2%以下,优选的是1%以下,更优选0.2%以下。从所周知,如果期望该锌粉有相当高的铁含量,铝和钙的最低量就应高于低铁含量的锌粉中铝和钙的总量,上述铝和钙是为了得到适当的耐腐蚀性而加进去的。
本发明锌粉的更优选组合物构成了权利要求6~16的目的。
本发明锌粉的一种简单生产方法包括;往熔融的锌中加入生产锌粉时所必备的全部添加剂(如,Al、Ca和Bi),然后,用气体、水或两者的混合物来喷淋所制得的合金。也可以在剩余的添加剂(例如In)沉积在雾化粉末上之后,对已含有部分添加剂(例如Al和Ca)的熔融锌进行喷淋,上述沉积过程既可用水溶液的渗透法,也可用气相物理沉积法(“汽相物理沉积法”,即PVD法),或气相化学沉积法(“汽相化学沉积法,即CVD法)。众所周知,只有被处理的添加剂的阳极性比锌更强的时候,才能使用渗透技术。如果想将几种添加剂沉积在雾化粉末上,可采用同时沉积法或单独沉积法。
也可以通过熔融锌引入部分特殊的添加剂,而其余部分则沉积在雾化的粉末上。
除了用气体、水或两者的混合物来雾化的技术外,还可以用其它任何技术,只要这种技术能将熔融金属转变成粉末就行,例如,离心雾化法或浇铸,然后再粉碎该浇铸金属的方法。
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