[发明专利]β,β-二羟基中位取代的二氢卟酚、异细菌二氢卟酚、细菌二氢卟酚,和从β,β-未取代的四吡咯大环制备所述化合物的方法

权利要求书

1．一种具有下式(Ⅰ)或(Ⅱ)的β,β’-二羟基中位取代的二氢卟酚、细菌二氢卟酚或异细菌二氢卟酚化合物：或

其中M是选自Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn,Sn,Ge,Si,Ga,Al,Mn(Ⅲ),Gd(Ⅲ),In和Tc的金属；

A是有下式结构的环：或或

D是有下式结构的环：或或

R₁到R₆各自是氢原子、低级烷基、低级烷基羧酸或羧酸酯基团、酮基、羟基、硝基、氨基或为与另一个环、环取代基或中位-取代基一起形成稠合的5-或6-元环的基团；和

S¹到S⁴是H、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基或是取代或未取代的芳环，它们可相同或不同，条件是S¹到S⁴的至少一个不是H。

2．根据权利要求1所述的化合物，它具有式(Ⅰ)结构，其中M是Zn。

3．根据权利要求1所述的化合物，它具有式(Ⅱ)结构。

4．根据权利要求1所述的化合物，其中A和D中的至少一个是有下式结构的环：或

5．根据权利要求1所述的化合物，其中R₁到R₆各自是氢、甲基、乙基或低级烷基酯。

6．根据权利要求1所述的化合物，其中S¹到S⁴选自苯基、萘基、吡啶基和低级N-烷基吡啶鎓盐。

7．根据权利要求1所述的化合物，其中S¹到S⁴中的至少一个具有下式结构：或

其中X、X’、Y、Y’和Z各自是氢、卤素、低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧酸或羧酸盐、羧酸酯、磺酸或磺酸盐、磺酸酯、取代或未取代的氨基、氰基、硝基或生物活性基团，Z’是氢或低级烷基。

8．根据权利要求7所述的化合物，其中X、X’、Y、Y’和Z选自氢、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基、羟基、OR，其中R是有6到18个碳原子的烷基或脂肪酸基团、氟、氯、碘、溴、-C(O)-OCH₃、氰基、硝基或生物受体的特异性配体。

9．根据权利要求7所述的化合物，其中X、X’、Y和Y’各自是氢，Z选自氢、卤素、低级烷基、低级烷氧基、羟基、羧酸或羧酸盐、羧酸酯、磺酸酯、磺酸或碳酸盐、硝基、氨基、氰基和生物活性基团。

10．根据权利要求7所述的化合物，其中X、X’、Y、Y’和Z中的至少一个是生物活性基团或增加分子两亲性质的取代基。

11．根据权利要求1所述的化合物，其中S¹到S⁴的每个选自苯基、吡啶基和低级N-烷基吡啶鎓盐。

12．根据权利要求11所述的化合物，其中S¹到S⁴是相同的。

13．一种下式(Ⅰ)β,β’-二羟基中位取代的二氢卟酚、细菌二氢卟酚或异细菌二氢卟酚化合物的合成方法：

其中M是选自Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn,Sn,Ge,Si,Ga,Al,Mn(Ⅲ),Gd(Ⅲ),In和Tc的金属；

A是有下式结构的环：或或

D是有下式结构的环：或或

R₁到R₆各自是氢原子、低级烷基、低级烷基羧酸或羧酸酯基团、酮基、羟基、硝基、氨基或为与另一个环、环取代基或中位-取代基一起形成稠合的5-或6-元环的基团；和

S¹到S⁴是H、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基或是取代或未取代的芳环，它们可相同或不同，条件是S¹到S⁴的至少一个不是H，

该方法包括下列步骤：

a．使下式(Ⅲ)中位取代的金属卟啉锇酸酯化：

在β,β’-位形成锇酸酯；和

b．使所述的锇酸酯氧化形成相应的式(Ⅰ)β,β’-二羟基中位取代的二氢卟酚或细菌二氢卟酚。

14．根据权利要求13所述的方法，其中M是Zn。