[发明专利]使用被选择的金属化合物催化剂的环醚聚合无效
申请号: | 95195937.9 | 申请日: | 1995-10-24 |
公开(公告)号: | CN1092682C | 公开(公告)日: | 2002-10-16 |
发明(设计)人: | N·E·特拉斯代尔 | 申请(专利权)人: | 纳幕尔杜邦公司 |
主分类号: | C08G65/10 | 分类号: | C08G65/10;C08G65/20 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 马崇德,王景朝 |
地址: | 美国特*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 选择 金属 化合物 催化剂 聚合 | ||
1.一种环醚聚合方法,包括使一种或多种环氧乙烷、氧杂环丁烷、四氢呋喃、氧杂环庚烷、1,3-二氧戊环或1,3,5-三氧杂环己烷与通式为MZs·Qt的化合物和通式如下的促进剂接触,(R3O)3P,R32P-X或其中:
R1为氢、烃基或取代的烃基;
R2为氢、烃基或取代的烃基;
每个R3为相互独立的烃基或取代的烃基;
每个X为相互独立的氯、溴或碘;
M为金属,选自锶、钡、钪、钇、稀土金属、钛、锆、铪、铬、钼、钽、铼、铁、钴、钒、铌、钨、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金、锌、镉、汞、铝、镓、铟、铥、锗、锡、铅、砷、锑和铋;
至少一个Z是通式为-SO3R5的阴离子,其中R5为含1~12个碳原子的全氟烷基或氟化聚合物部分,其中与磺酸根基团成α和β位的碳原子一起被键合上至少四个氟原子,或是四苯基硼酸根,其余的Z为氧合或一个或多个一价阴离子;
M为银时,s为1;
M为锶、钡、钴、铑、铱、钯、铂、铬、锌、镉或汞时,s为2;
M为钪、钇、稀土金属、砷、锑、铋、金、铁、钌、锇、铝、镓、铟或铥时,s为3;
M为钛、锆、铪、钼、锗、锡或铅时,s为4;
M为铼、钒、铌或钽时,s为5;
M为钨时,s为6;
Q为中性配体;
t为0或1~6的整数;和条件是将作为Z的一部分而存在的每个氧合基团认为是在s值中计为2。
2.权利要求1中所述的方法,其中,所说的环醚为一种或多种的所说四氢呋喃、氧杂环庚烷、1,3-二氧戊环或1,3,5-三氧杂环己烷。
3.权利要求2中所述的方法,其中,M选自锶、钡、钪、钇、稀土金属、钛、锆、铪、铬、钼、钽、铼、铁、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金、锌、镉、汞、锗、锡、铅、砷、锑和铋。
4.权利要求3中所述的方法,其中所说的环醚包括通式,其中:
每个R1、R2、R3和R4为相互独立的氢或含有1~20个碳原子的烃基;n为2或4。
5.权利要求4中所述的方法,其中,n为2,R1、R4、全部的R2和R3皆为氢。
6.权利要求4中所述的方法,其中,n为2,R1和R4为氢,一个R2为氢,另一个R2为甲基,两个R3为氢。
7.权利要求3中所述的方法,其中,R5为三氟甲基或全氟烷基。
8.权利要求5中所述的方法,其中,M为锶、钪、钇、稀土金属、钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、铼、铁、钌、钯、铜、金、锌、锡、铋或稀土金属混合物。
9.权利要求1中所述的方法,是在-80℃~130℃下进行的。
10.权利要求1中所述的方法,其中,所说的促进剂为具有如下通式的化合物:
11.权利要求10中所述的方法,其中,R1为氢或烷基,R2为烷基、苯基或取代的苯基。
12.权利要求10中所述的方法,其中,R1为氢,R2为甲基。
13.权利要求5中所述的方法,其中,所说的促进剂为R1为氢或烷基,R2为烷基、苯基或取代的苯基。
14.权利要求5中所述的方法,其中,所说的促进剂为R1为氢,R2为甲基。
15.权利要求1中所述的方法,其中,所说的促进剂为
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