[发明专利]氟代丁烯基酯

说明书

本发明涉及新的氟代丁烯基酯，涉及它们的制备方法，涉及使用它们控制虫害，尤其是控制农业、林业在产品和物材存贮保护中及卫生界碰到的昆虫、蜘蛛类及线虫。

已知一些氟代丁烯化合物具有杀线虫活性(见于WO88/00183)。不过这些化合物活性强度和杀菌谱不总是完全满意，尤其是低比例使用和低浓度使用时不能令人满意。

本发明提供了通式(I)的新化合物。(I)其中R¹为氢或卤素和R²为(a)或(b)之一的基(a)或(b)其中Y为氧或硫，Z为氧、硫或NR⁴，R³为氢，随意取代的烷基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基，烷氧羰  基，芳氧羰基，芳磺酰基或杂芳基，R⁴为氢或随意取代的烷基，烷硫基，烯基，环烷基，芳基，芳烷基  或杂芳基，R³和R⁴一块与它们相连的氮原子形成随意取代的环，该环随意含  氧、硫或氮环(该氮随意被烷基，芳基或芳烷基取代)，或R²  为(c)基，(c)

其中

V为氧或NR⁶和

R⁵和R⁶各自独立为氢，具有1至12个碳原子的脂肪基，芳基或杂环基，它们至少被1个取代基取代，这些取代基选自烷基，氰基，三甲基硅基，羟基，烷氧基，卤素，硝基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，SH，烷硫基，苯基，或被羧酸基，磺酸基，磷酸基，亚磷酸基，酯基，硫酯基或提到的酸的酰胺基取代，该酰胺基随意地烷基单取代或双取代，或

R⁵和R⁶一块与它们相连的氮原子形成氨基酸或形成再随意外加上一个氧，硫或氮的杂环，它们至少随意被烷基，氰基，三甲基硅基，羟基，烷氧基，卤素，硝基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，SH，烷硫基，苯基或羧酸基，磺酸基，磷酸基或亚磷酸基，或被提到的羧酸的酯基，硫酯基或酰胺基取代，该酰胺基随意被烷基单取代或双取代，或

R⁵在R⁶为氢的情况下为OR⁷，COR⁷，NR⁷R⁸，SO²R⁹，或P(＝O)R¹⁰R¹¹中的一个基，其中

R⁷和R⁸各自独立为氢，烷基或芳基，

R⁹为氢，烷基，卤代烷基或芳基，

R¹⁰和R¹¹各自独立为氢，烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，

芳硫基，氨基，烷氨基，二烷基氨基或芳氨基，

本发明还提供了通式(I)的化合物的盐。

通式(I)的化合物可以以几何异构体和/或光学异构体或以不同组成的异构体的混合物存在。本发明即涉及纯异构体也涉及异构体的混合物。

具有羧基或羟基的通式(I)的化合物能够与不同的阳离子结合成盐，例如与碱金属或碱土金属离子，例如与钠离子，钾离子，钙离子，镁离子或季铵离子，例如异丙基铵离子或吡啶离子成盐。

考虑R²基的不同方式，得到结构(Ia)，(Ib)和(Ic)：(Ia)(Ib)(Ic)

其中R¹，R³，R⁵，V，Y，Z的含义同上，

本发明通式(Ia)或(Ib)的化合物可以这样制得，当A)通式(II)的氟代丁烯醇与(II)

其中    

R¹的含义同上，α)通式(III)的化合物反应(III)

其中Y，Z，和R³的含义同上，反应时有稀释剂和随意的碱存在，或β)通式(IV)的异(硫代)氰酸酯反应，

            YCN-R³         (IV)

其中Y和R³的含义同上，反应时有稀释剂和随意的催化剂存在，或B)通式(IIa)的氟代丁烯硫醇(IIa)其中R¹的含义同上，与通式(IIIa)的化合物反应，(IIIa)

其中Y和R³的含义同上，反应时有稀释剂和随意的碱存在，或C)通式(V)的化合物(V)