[发明专利]双键体系的氰化法无效
申请号: | 96102715.0 | 申请日: | 1996-03-01 |
公开(公告)号: | CN1137548A | 公开(公告)日: | 1996-12-11 |
发明(设计)人: | R·汉普雷特;C·米勒 | 申请(专利权)人: | 拜尔公司 |
主分类号: | C09B57/00 | 分类号: | C09B57/00;D06P1/642;D06P3/24 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝,田舍人 |
地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 双键 体系 氰化 | ||
本发明涉及双键体系的氰化方法。
由DE-A 2844299(GB-A-2006253)得知一个双键体系的氰化方法,其中特别作为氧化剂使用的溴在其应用方面具有某些缺点。本发明的目的是克服这些缺点。
现已发现式(I)化合物的制备方法,其特征在于:使式(II)化合物与氰化物或能给予氰化物的化合物反应,然后在卤化物存在下与除Br2以外的氧化剂反应;所述式(I)化合物如下:式中X和Y相互独立地代表吸电子基团,或X和Y同与它们键合的碳原子一起形成可任选地被取代的杂环或 碳环基团,碳环基团优选5至7元环并可任选地被取代和/或含 有一个或多个羰基基团,Z代表可任选地被取代、可任选地被稠合的芳基或代表可任选地被取 代、可任选地被稠合的杂环基,或Y和Z同与它们键合的碳原子并包括该双键一起形成可任选地被取代的杂环基;所述式(II)化合物如下:式中X、Y和Z的定义同上。
X和Y最好相互独立地代表Hammett取代基常数σ(对)>0的基团。
合适的Hammett取代基常数一览表见例如Sykens,Reaktionsmechanismen der organischen Chemie(Reaction mechanisms oforganic chemistry),第9版,Weinheim,VCH Verlagsgesellschaft,1988,或者可用已知方法测定。
本发明方法的优选实施方案的特征在于:使式(III)化合物与氰化物或能给予氰化物的化合物反应,然后在卤化物和酸存在下与除Br2以外的氧化剂反应。
按照本发明的方法优选用于制备取代基如下定义的式(I)化合物:X 表示-CN,-CO-OV1,X -CN,-CO-OV1,其中V1和V1’相互独立地代表烷基、环烷基、链烯基、芳烷基或芳基,T5、T6和T7相互独立地代表氢或未取代的或取代的芳基,特别是苯基,V2和V2’相互独立地代表H或V1,或者V1和V1’或V2和V2’均同与其键合的基团一起代表5或6元、可任 选地被取代的不饱和、最好是芳杂环基团,所述芳杂环基团含有 1至3个选自O、N和S的相同或不同的杂原子并可选地被取代 的或未取代的苯环稠合,或者代表5或6元可任选地被取代的不 饱和碳环基团,优选苯环,X1和X1’相互独立地代表其中V1、V1’、V2和V2’的定义同上,或者X1和X1’同与其键合的碳原子一起代表5或6元可任选地被取代的 杂环基团,该基团含有1或2个N原子并可任选地被另一个5 元不饱和杂环基团或苯环稠合,Z1代表可任选地被取代的C6-C10芳基,该芳基可任选地被饱和的 或不饱和的杂环基团稠合,或代表不饱和的5或6元可任选地被 取代的杂环基团,该杂环基团含有1至4个选自O、N和S的相
同的或不同的杂原子并可被苯环稠合,或者 Z1和X1同与其键合的碳原子包括该双键一起形成可任选地被取代并
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