[发明专利]低粘度聚合物多元醇、其制备方法及其制备聚氨酯泡沫材料的用途无效
申请号: | 96103070.4 | 申请日: | 1996-03-08 |
公开(公告)号: | CN1066743C | 公开(公告)日: | 2001-06-06 |
发明(设计)人: | J·桑德斯;M·克拉茨;M·迪特里希;T·海涅曼;H·沃纳;G·雅各斯;U·索尔茨 | 申请(专利权)人: | 拜尔公司 |
主分类号: | C08F290/06 | 分类号: | C08F290/06;C08G18/63 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 王景朝,田舍人 |
地址: | 联邦德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
权利要求书: | 查看更多 | 说明书: | 查看更多 |
摘要: | |||
搜索关键词: | 粘度 聚合物 多元 制备 方法 及其 聚氨酯 泡沫 材料 用途 | ||
在本发明的范围内,聚合物多元醇应理解为是可通过聚醚多元醇(“原料多元醇”)中烯属不饱和化合物的聚合获得的产物。聚合物多元醇可用于制备例如软质聚氨酯泡沫材料。主要使用的烯属不饱和化合物是可在作为原料多元醇的聚醚多元醇中进行自由基聚合的单体苯乙烯和丙烯腈。
诸如这些聚合物多元醇的制备被描述于例如美国专利说明书3383351和3304273以及DE-A 1152536和DE-A 1152537中。
在理想的情况下,聚合物多元醇是在基本未变化的聚醚多元醇中的较低粘度、细分散的不沉降的聚合物(最好是丙烯腈/苯乙烯接枝共聚物)。聚合物多元醇的质量和加工性能方面的特征是它们的粘度、贮藏稳定性(耐沉降性)和细分散的状态。这些性质主要受原材料的类型和数量比率的影响。特别是固体含量(在每批中单体的比例)和单体比率(例如苯乙烯/丙烯腈比率)对产品质量具有相当大的影响。
在制备聚合物多元醇时最主要的目标是获得高的固体含量(至少40%)、同时还具尽可能高的苯乙烯含量、尽可能低的粘度和极佳的产品稳定性。
为获得产品稳定性,即抑制不想出现的附聚的聚合物颗粒从连续相即原料多元醇中沉淀,在制备聚合物多元醇时必须将聚合物颗粒进行稳定化处理。这种稳定化作用首先受在原处形成的聚合物中原料聚醚的部分分子的结合的影响。在这方面,稳定化作用的功效首先由尽可能高的原料聚合物的分子量和在单体混合物中丙烯腈的尽可能高的含量来增强。有鉴于高丙烯腈含量增强了聚合物多元醇的本包和增强了用它们制备的软质泡沫体的裉色趋向,从而是不合需要的,聚合物多元醇的粘度由使用较高分子量的原料多元醇而提高。
基本上与原料多元醇的分子量无关的、获得具有高的填充剂材料含量的低粘度聚合物多元醇的一个可能方法是结合使用增链剂。对于这种应用,后者的例子包括硫醇、卤代烷烃或卤代醇,它们均是在聚合工艺中常用的。
此外,作为链转移剂的烯醇醚的结合使用被描述于EP-A 088444中,由于这种应用,据认为可以在较高的填充料含量和苯乙烯含量下制备粘度较低的聚合物多元醇。
稳定聚合物多元醇的另一可用的方法是结合使用可与多元醇相混溶并包含能起聚合作用的烯属不饱和基团的化合物。这种所谓的大单体(macromer)和乙烯型单体共聚从而使所制备的聚合物颗粒被聚醚侧链空间稳定并因此防止附聚和沉降。
结合使用大单体来进行聚合物多元醇的制备被描述于例如US-PS 3652639、US-PS 3823201、US-PS 4460715、US-PS 4390645、US-PS 5093412和US-PS 4342840中。烯属不饱和双键可通过下述方式导入到聚醚多元醇中:例如通过先和环状不饱和羧酸酐如马来酸酐反应再随后与环氧乙烷或环氧丙烷反应;通过和丙烯到或甲基丙烯酸(衍生物)进行酯化反应;通过和烯丙缩水甘油醚反应;再例如通过和不饱和导氰酸酯如异氰酸根合烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯或1-(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)-3-(1-甲基乙烯基)苯反应或例如与多异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯的NCO-官能加成化合物反应。
大单体和诸如硫醇类或醇类等链转移剂的结合也已描述于DE-A22500274、EP-A 019769和EP-A 0091036中。用硫醇制备的产物大都具有或多或少的不愉快气味的缺点。此外,这些产品通常不具有所需的粘度。
即使当上述方法可得到基本上可用作制备聚氨酯软质泡沫材料的多元醇成分时,仍需要进一步改善。如此按有关高填充的聚合物多元醇的文献得到的粘度往往仍是相当高的,在单体混合物中苯乙烯含量高的时候尤其如此,在经流(run-off)中可观察到附聚的聚合物颗粒,即产物没有被充分细碎分散。
现已出乎意料地发现没有附聚物存在、并具有高填料含量和低粘度的聚合物多元醇可通过在上述类型的大单体和下式的烯醇醚存在下来制备
A=CH-O-R
式中
A是下式的二价基
R代表C1-18烷基、C5-10环烷基或可选地代表具有取代环 的苄基
R1代表氢或C1-18烷基
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于拜尔公司,未经拜尔公司许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服】
本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/96103070.4/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。
- 上一篇:静态混合方法
- 下一篇:包括射频转换器、调谐器和中频放大器的电路器件