[发明专利]一种铂铼重整催化剂的制备方法

说明书

本发明为一种石脑油重整催化剂的制备方法，具体地说。是一种条形铂铼重整催化剂的制备方法。

自1968年美国专利3,415,737提出了铂铼双金属重整催化剂后，铂重整催化剂开始进入一个新的发展阶段。之后，美国专利4,356,081又提出高铼铂比(2～5)的重整催化剂具有更好的性能，使铂铼重整催化剂得到进一步的发展。目前，铂铼重整催化剂以其具有的良好稳定性而成为工业装置中应用最为广泛的催化剂之一。

但是铂铼重整催化剂尚有不足，因此人们主要在以下两方面对催化剂进行了改进一是改善铂铼催化剂的配方，如提高铼铂比。加入金属助剂等；另一主要手段是改善催化剂载体的性能。常用的重整催化剂载体有γ-Al₂O₃和η-Al₂O₃。由于氧化铝的制备方法不同，其性能也有很大差异，因而对催化剂性能也会造成影响，如美国专利4,178,268采用Ziegler合成副产的SB氢氧化铝制备催化剂载体，CN1032951A采用低碳烷氧基铝水解得的HP氢氧化铝为原料制备γ-Al₂O₃载体；由于采用了纯度高的氧化铝载体，使得制备的催化剂具有好的活性、选择性和稳定性又如CN1055192A将氢氧化铝原料在60～250℃的温度下进行水气氛酸化处理后再制备γ-Al₂O₃载体，亦使催化剂的活性、选择性和稳定性有所提高。

除了氧化铝的制备方法对其性能产生较大影响外，氧化铝载体的成型方法也对其性能产生影响。常见的成型方法有滴球和挤条，挤条工艺主要包括混捏、挤条、切粒、干燥、焙烧等步骤相对于球型载体的制备工艺来说，具有工艺简单，制造成本低等优点，但对条形载体，要求其应有较大的强度，否则强度不够，在使用过程中就会压碎而造成催化剂床层压降的提高。在现有的挤条工艺中，混捏过程中常需加入胶溶剂，常用的胶溶剂为硝酸或乙酸，如美国专利4,178,268介绍用占干基氧化铝重量2～7％的硝酸或乙酸作胶溶剂制备条形载体，CN1032951A介绍用占氧化铝重量4％的硝酸作胶溶剂制备γ-Al₂O₃载体；而CN1056514A则介绍了用硝酸和柠檬酸作胶溶剂制备含少量沸石的氧化铝条形载体，该载体用于制备加氢处理催化剂。

总之，在现有技术中，以硝酸作胶溶剂，挤出条韧性差、易断、发脆；用乙酸和柠檬酸作胶溶剂，挤出条软、易粘连切割困难。且上述方法制备的条形载体强度欠佳。

本发明的目的在于提供一种条形催化剂的制奋方法，使得用该方法制得的催化剂具有较高的强度，并且有较好的活性、稳定性以及选择性。

本发明提供的条形催化剂的制备方法为：在氢氧化铝粉中加入占其重量0.1～4.0％的田菁粉搅匀，再用占氢氧化铝粉重量0.1～5.0％，最好是0.5～1.5％的硝酸；1.0～10.0％，最好是2.0～4.0％的乙酸；2.0～10.0％，最好是3.0～6.0％的柠檬酸组成的混合液配成胶溶剂，将该胶溶剂倒入氢氧化铝粉中，揉捏至呈可塑体状，然后挤条成型60～80℃干燥4～10小时，100～130℃干燥6～24小时；450～800℃，最好是550～650℃焙烧2～12小时制得γ-Al₂O₃载体，再负载占干基氧化铝重量0.10～0.8％，最好是0.2～0.4％的Pt；0.10～1.50％、最好是0.2～0.8％的Re和0.5～2.0％、最好是0.8～1.5％的Cl制得催化剂。催化剂中RePt重量比为0.5～4.0，最好是1.0～3.0。

所述的氢氧化铝为烷氧基铝水解得的高纯氢氧化铝。

所述条形载体的形状包括圆柱形、三叶形、四叶形等异形。

催化剂采用常规的共浸方法制备：用预定量的铂化合物，最好是氯铂酸或氯铂酸铵；铼化合物，最好是高铼酸或高铼酸铵；盐酸和脱离子水混合制成浸渍液，浸渍液与载体的体积比为1.0～2.5。在室温下浸渍条形γ-Al₂O₃载体12～24小时，过滤，浸后条在60～80℃干燥6～10小时，100～130℃干燥12～24小时，干空气中450～550℃、气剂体积比为500～1200时活化2～12小时，之后在氢气中400～500℃、气剂体积比为500～1200时活化2～12小时，之后在氢气中400～500℃还原2～12小时。