[发明专利]从聚酯树脂的固态缩聚反应器回收的不活泼气体的净化方法

说明书

本发明涉及惰性洗气的一种净化方法，这些洗气用于芳族聚酯树脂的固态缩聚或加聚反应器中。

在同一申请人先前的一个专利申请(专利申请PCT/EP 93/03117)中，描述了一种用于净化从聚酯树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚物，其中至多20％的对苯二甲酸单元被由其它二羧酸类，例如间苯二甲酸聚对苯二甲酸丁二醇酯和其它树脂衍生而来的单元所取代)的缩聚反应器中出来的惰性气体的方法，其中，该气体通过一催化剂床，该催化剂含有承载在惰性多孔载体(表面积大于70-80m²/g和，孔隙率为0.4-0.6cm³/g的γ-氧化铝)上的Pt或Pt与Pd的混合物，而且维持在250°和600℃之间的温度，优选在250°和350℃之间，所述净化方法是在含有一定量氧气或者含有氧气的气体存在下进行操作，氧气按化学计量计算相当于或稍微超过(最高达10ppm)存在于气体中的来自有机化合物的杂质的量。

上述申请的说明书在本文中作为参考。

反应的化学计量通过一个在催化剂床出口端插入的氧气分析仪来控制，该分析仪能够以不多于大约5秒的响应分析时间探测出氧气的ppm含量。具体地说，是使用氧化锆氧气传感器进行测定。

经净化的气体在干燥后再循环至反应器以去除在氧化阶段形成的水。

被处理的气体优选为氮气或含氮气的气体。

已经发现，在有机杂质的氧化阶段有可能使用适当地高于化学计量的氧气量进行操作，该计量相当于10-250ppm的氧气，所述氧气存在于氧化反应器的出口处的气体中。

已经发现，在循环气体中的氧气含量在约10和250ppm之间时不会在缩聚反应器中所处理的聚合物中引起变黄或不希望的降解反应。

                      实例

重复PCT/EP 93/03117申请中的实施例1，但不同之处在于，所使用空气量对应于按化学计量过量的氧气量，该计量等于在氧化反应器出口处的气体中的6，12，44，112和250ppm。

在各次测试中，都不曾发现聚合物(PET)变黄，也不曾发现I.V.的变化，后者仍然维持在0.792和0.8dl/g之间。

所述PCT/EP 93/03117申请的实施例1，其具体内容引述如下：

表1表示在用于纯化从生产能力为68吨/天的聚对苯二甲酸乙二醇酯固相缩聚反应器中排出的氮的设备中各种循环气流的流量。

数字1表示要纯化的氮气流，数字2是氧化阶段后的气流，数字3是注入氮气流中的空气流，数字4是纯化过的气流。

在氧化阶段中氧的用量是使反应器出口处的气流中的氧含量少于5ppm。

将空气/氮的混合物在送入氧化反应器之前先加热到约300℃，在氧化反应器中混合气在由承载在γ-氧化铝上的Pt(1.5重量％)和Pd(1.5重量％)形成的催化剂颗粒床上循环，所述的γ-氧化铝的比表面为100m²/g，孔隙度为0.54cm³/g(HERAEUS公司制造的催化剂EF2038 1d/D IPAD115/215 100PH)。

                  表1

                  气流  成分                1               2               3          4水           kg/h     9.5             4.66                     ＜5ppm氮气         kg/h     2430            2443           13.4       2443乙醛         kg/h     0.3乙二醇       kg/h     2.1总烃         kg/h     2.5            ＜10ppm                   ＜10ppm氧           kg/h     痕量           ＜5ppm           3.6      ＜5ppmCO₂         kg/h     65              68.7                      68.7