[发明专利]螯合有机金属化合物的吸附方法与包含其在内的氧化铝颗粒

说明书

本发明涉及螯合有机金属化合物的吸附方法，其中所述化合物与具备适宜特性的氧化铝基颗粒接触。更具备体地，本发明涉及通过在配位催化剂存在下进行烯烃聚合而得到的聚烯烃的提纯方法。此外，本发明还涉及包含螯合有机金属化合物在内的氧化铝颗粒。

通常是通过在包括元素周期表中ⅣB、ⅤB和ⅥB族元素更具体地钒、钛和锆在内的聚合催化剂存在下单体以及在可能情况下添加的共聚单体如1-丁烯、1-辛烯等聚合来制备聚烯烃。这些催化剂还包括作为有机金属化合物(烷基金属)还原剂的金属氢化物或金属氢氧化物。这些通常被称作转变催化剂的催化剂物质对于烯烃聚合呈现出高催化活性。

然而，一旦完成聚合反应，便会发现所获得的聚烯烃被来自催化剂的金属残余物污染，所以，必须在其使用前将其提纯以免产生诸如干扰着色或降解之类的毒性。

此外，烯烃聚合方法通常包括在聚合过程中未反应的单体的与存在于聚烯烃中的溶剂的回收步骤，这些溶剂和单体被循环回到聚合装置中。存在于这些化合物中的金属会导致设备腐蚀。

脱除催化剂中金属残余物的方法之一包括使聚合后的混合物与有机化合物接触。其结果是在金属残余物与导入的有机化合物之间发生形成配合物的反应，产生螯合有机金属化合物。

另外，为了将这些螯合有机金属化合物与聚烯烃分离。已知可以采用各种不同的吸附剂，尤其是氧化铝。

在被采用的吸附剂中，有利的是采用与各种不同的块状或粉状相比更易处理的粒状吸附剂。事实上，可以采用，例如气动系统传送粒状产物，完成提纯塔的进料与出料。

在吸附剂之中，氧化铝易于被成形为粒珠。

本发明的目的之一是提供一种其吸附性与先有技术相比得到改进的用于吸附螯合有机金属化合物的氧化铝粒珠。

为此，本发明涉及一种吸附螯合有机金属化合物的方法，其中所述化合物与氧化铝基颗粒接触，通过采用旋转技术与直径大于100的孔体积为至少0．10cm³／g、直径大于1微米的孔体积至少为0．05cm³／g并且直径不大于4毫米的氧化铝粉末附聚而制成上述氧化铝基颗粒。

本发明还涉及按照上述方法进行接触后获得的含有螯合有机金属化合物的氧化铝颗粒。

首先，本发明涉及一种吸附螯合有机金属化合物的方法，其中所述化合物与氧化铝基颗粒接触，通过采用旋转技术与直径大于100的孔体积为至少0．10cm³／g、直径大于1微米的孔体积至少为0．05 cm³／g并且直径不大于4毫米的氧化铝粉末附聚而制成上述氧化铝基颗粒。

该方法优选采用其中直径大于100的孔体积大于0．15cm³／g、直径大于1微米的孔体积大于0．08cm³／g的颗粒。

更为优选地，采用其中直径大于100的孔体积大于0．2cm³／g、直径大于1微米的孔体积大于0．1cm³／g的颗粒。

直径大于100A或1微米的孔体积代表所有直径大于100或1微米的孔形成的总体积。这些体积是借助应用Kalvin定律的水银渗透技术测定的。

按照本发明方法，这些颗粒的直径有利地小于3毫米、以小于2．5毫米为准。借助滑动测径规测量这些颗粒的直径。

用于本发明方法的颗粒的制备方法属于本领域专业人员公知的内容。

举例来说，这些呈现出得到控制的孔隙度和直径的颗粒的制备方法可以包括通过氧化铝粉末附聚制备氧化铝颗粒。此外，所得到的颗粒经过各种其目的在于改进其机械强度的操作如在湿含量得到控制的气氛中进行熟化、烧结、被浸渍于一种或多种酸溶液以及在封闭气氛中被水热处理。最后，干燥、烧结颗粒以便将其活化。例如可以在300-1000℃、优选为300-800℃进行烧结。

这类方法可以获得孔径及其分布得到控制的颗粒，这些孔径及其分布通常是在附聚阶段形成的。

可以采用各种方式如选择氧化铝粉末的的粒径或不同粒径的许多氧化铝粉末的附聚来确定孔隙率。另一方法包括在附聚阶段之前或其过程之中使氧化铝粉末与被称作孔形成体的化合物混合，一旦受热，这些孔形成体便会完全消失从而在颗粒中形成孔隙。

可被提及的所用的能够形成孔的化合物的实例有木粉、活性炭、硫、焦油、塑料或塑料乳液如聚氯乙烯、聚乙烯醇、萘等。被加入的形成化合物的量并非至关重要并且由所需的孔体积确定。