[发明专利]5-四氢吡喃酮环己酮肟醚及它们作为除草剂的应用

说明书

本发明涉及新的如式I表示的5-四氢吡喃酮环己烯酮肟醚及其可农用盐和其C₁-C₁₀羧酸或无机酸的酯：其中的取代基定义如下：R¹是C₁-C₆烷基；R²是：苯基，该苯基是未取代的或带有选自下述的1-3个取代基：硝基，氰基，卤素，C₁-C₄烷基及C₁-C₄卤代烷基；C₁-C₄烷基，C₃-C₄链烯基或C₃-C₄链炔基，假如需要，这些基团可带有下述取代基之一：卤素，C₁-C₃烷基，苯基，假如需要该苯基又可带有1-3个选自硝基、氰基、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、苯基及苯氧基的取代基，或苯氧基，假如需要该苯氧基又可带有1-3个选自硝基、氰基、卤素、C₁-C₄烷基及C₁-C₄卤代烷基的取代基。

本发明还涉及上述化合物作为除草剂的用途；含上述化合物作为活性成份的除草组合物；制备上述除草组合物的方法以及使用式I化合物控制不需要的植物的方法。

文献中已经公开过如式I′的除草活性的环己二酮：其中R^a，R^b和R^c特别是有以下定义：-Ep-A 142741：(R^a＝C₁-C₄烷基，R^b＝C₁-C₄烷基，C₃-C₄链烯基，它可被1-3个卤原子取代，炔丙基；R^c＝四氢吡喃-4-基)；-DE-A 3838309(R^a＝C₁-C₆烷基；R^b＝取代的4-苯基亚丁基或4-苯基亚丁烯基；R^c＝取代的5-7元杂环)；-EP-A 456112(R^a＝C₁-C₆烷基；R^b＝取代的3-苯氧基-亚丙基或2-苯氧基亚乙基；R^c＝取代的5-7元杂环)。

因为已知化合物的除草性能不全是满意的，特别是它们在禾本科作物中对杂草的选择性方面。因此，本发明的目的是提供一种新的环己烯酮肟醚，它比目前已知的化合物能更好地有目的的控制禾木科植物如水稻及玉米等中的杂草。

因此，我们发现了如上述定义的5-四氢吡喃酮环己烯酮肟醚I，我们还进一步发现了它们作为除草剂的用途及含式1化合物的除草组合物，制备上述组合物的方法和使用式I化合物控制不需要的植物的方法。

5-四氢吡喃酮环己烯酮肟醚I可以用各种方法制备，优选依下述反应式从已公开的公知的式II环己烯酮开始制备：

式II优选与合适的羟胺盐、特别是其盐酸盐反应。业已证明，为此目的特别好的溶剂是水。

反应在碱的存在下进行，对于铵类化合物使用大约0.5-2摩尔当量的碱通常是满意的。

合适的碱的实例是碱金属或碱土金属的碳酸盐，碳酸氢盐，乙酸盐，醇化物或氧化物，特别是氢氧化钠，氢氧化钾，氧化镁或氧化钙。有机碱如吡啶及叔胺如三乙胺也是可以的。

另一方法是使II和游离的羟胺H₂NOH，例如羟胺的水溶液在不加碱的情况下进行反应，根据使用的溶剂，得到单相的或两相的反应混合物。

对于上述方法的合适的溶剂的实例是：醇例如甲醇，乙醇，异丙醇和环己醇；脂族及芳族的、氯代或未氯代的烃如己烷，环己烷，二氯甲烷，甲苯及二氯乙烷；酯类如乙酸乙酯；腈类如乙腈；以及环醚如二噁烷及四氢呋喃。

环己烯酮II和羟胺或其盐能以大约化学计量的数量使用，但是一个组分或另一组分过量至多大约100摩尔％也是有利的。

反应温度通常为0℃至反应混合物沸点之间，优选20-80℃。

对于将III氧化成内酯IV的合适的氧化剂例如可以是三氧化铬，氧化反应通常可在0℃至反应混合物沸点之间进行。