[发明专利]气相聚合烯烃的方法

说明书

技术领域

本发明涉及在流化床和/或机械搅拌床反应器中连续气相聚合烯烃的方法，尤其包括排出聚合物阶段。

背景技术

业已知道，例如按照EP-A-0381364，在包含正形成的固体聚合物、催化剂及含有要聚合的烯烃并向上通过反应器的反应气体混合物的流化床反应器中，在高于大气压的压力下连续气相聚合烯烃。也知道，例如按照Fr2599991，考虑到经济、效率和环境原因及安全问题，从反应器中排出床中形成的聚合物带有相当大量反应气体混合物，其中大部最好回收，再压缩并循环于反应器中。也已观察到，难以使排出的聚合物有效和迅速脱气，特别解吸存在在聚合物孔中的烯烃，这就难以添加上述步骤并产生的配料问题。

EP-A-0381364没有特别公开从流化床反应器排出聚合物的阶段，包括床的部分转移入气栓中，并从气栓中将所述床的部分卸料入接受器中。它没有建议隔离气栓中床的部分足够时间以致被隔离在气栓中的大量烯烃在聚合物卸料入接受器中之前聚合。

1976年9月注明日期的n°149研究公开关于包括两步烯烃聚合方法。在第一步中，在带有搅拌的容器中，在基本上无聚合惰性稀释剂存在下，在液体单体悬浮液中聚合至少一种液体烯烃单体，聚合继续进行直到基本上全部液体单体被聚合或蒸发以致得到固体干颗粒聚合物粉末。在第二步中，通过把粉末与气体单体在同一容器中或在带有搅拌的第二容器中接触继续进行聚合，或使用流化床技术继续进行聚合，其中终止聚合或使聚合继续进行一些时间如2高至25小时。从反应器的底部排出聚合物粉末。没有提及隔离在密封料斗中的部分聚合物粉末一段时间足以使聚合物卸料入脱气区之前聚合至少部分与聚合物如此隔离的烯烃。

发明内容

现在已经发现气相聚合烯烃的新方法，其中，聚合物按这样的方式从反应器中排出，即伴随聚合物排出的并再循环的烯烃或反应气体混合物的量被大大降低同时很容易使排出的聚合物脱气。

更确切地说，本发明的主题涉及在含有包括固体聚合物、催化剂和含要聚合物的并通过反应器的烯烃反应气体混合物的流化和/或机械搅拌床反应器中并在高于大气压的压力下进行连续气相聚合烯烃的方法，该方法特征在于它包括使聚合物排出反应器的阶段，在所述阶段中，通过使反应器与密封料斗连通将流化和/或机械搅拌床的部分转移入密封料斗中，然后(例如)通过密封料斗中的阀使其与反应器隔离5-120秒，这样使存在在所述转移部分中的大量烯烃，在如此隔离在所述转移部分中的聚合物排出密封料斗前聚合。

附图说明

图1表示示意装置，它可用来实现本发明的方法。

转移入密封封料斗的床部分包含聚合物、催化剂和反应气体混合物。当床的部分转移时，然后优选在初始条件，特别在压力和温度下使密封料斗与反应器隔离，该条件基本上相同于反应器的床的主要条件。转移入密封料斗可通过使反应器与密封料斗连通，最好在基本上相同于反应器床中主要的绝对压力P₁的压力下实现。

来自反应器的床的部分与密封料斗的隔离期优选为7-90，特别优选10-60或15-40秒，它可以是这样的以致隔离结束时，床的部分或如此隔离在密封料斗中的聚合物温度高于反应器中床的温度T₁并低于聚合物的最小烧结温度T_S(如由P.compo.G.I.Tardos，D.Mazzone和R.pfe-ffer在Part.charact，I(1984，171-177页规定的)。通过在密封料斗中在隔离期间继续进行聚合反应所释放的热量使床部分特别是聚合物加热。尤其在密封料斗中隔离结束时，隔离的床的部分或聚合物的温度可以在T₁+2℃至T_S-5℃，优选T₁+5℃至T_S-10℃的范围内(全部温度用摄氏度表示)。隔离期间也可以是这样以致在隔离结束时，密封料斗中绝对压力相对于密封料斗开始隔离时的绝对压力，即优选相对于流化和/或机械搅拌床反应器的绝对压力P₁稍降低至少1％，优选2-30％，更优选5-20％。

该方法优选可以包括下列阶段：

(1)流化或/或机械搅拌床的部分通过使反应器与密封料斗连通从反应器转移入密封料斗，在密封料斗中确定的压力等于流化和/或机械搅拌床反应器在转移结束时的绝对压力P₁，