[发明专利]N－取代的顺－N－丙烯基乙酰胺类及其制备方法

说明书

本发明涉及可用作制备农业用化学活性化合物的中间体的新的N-取代的顺-N-丙烯基乙酰胺类及其制备方法。

已有披露式(A)N-链烯基乙酰胺如下获得：使式(B)亚胺与乙酸酐或乙酰氯按下反应式反应，若合适，反应在酸接受剂存在下进行(参见J.Chem.Soc.Perkin Trans.Ⅰ 1984，1173-82和EP-A 0546418)。

然而该方法得到相应的反式衍生物；顺式衍生物的制备方法尚未有描述。

本发明涉及1)通式(Ⅰ)新的N-取代的顺-N-丙烯基乙酰胺

式中R¹代表在各种情况下均可任选地被取代的烷基、-C(烷基)₂-  链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基或杂芳基烷基；2)通式(Ⅰ)N-取代的顺-N-丙烯基乙酰胺的制备方法，通式(Ⅰ)如下：式中R¹代表在各种情况下均可任选地被取代的烷基、-C(烷基)₂-链烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、芳烷基或杂芳基烷基；所述方法的特征在于：将通式(Ⅱ)乙酰胺用强碱。若合适，在稀释剂存在下异构化，所述通式(Ⅱ)如下：

式中R¹的定义同上；和3)通式(Ⅰ)N-取代的顺-N-丙烯基乙酰胺通过借助于“Vilsmeier试剂”即与通式(Ⅲ)甲酰胺衍生物和氯化剂的反应在制备式(Ⅳ)2-氯-5-甲基吡啶方面的应用，所述反应在20-150℃之间的温度，若合适，在稀释剂存在下进行；所述式(Ⅳ)和通式(Ⅲ)如下：式中R²和R³相同或不同，代表烷基或环烷基，或一起代表烷烃二基。

令人惊讶的是，虽然迄今已有人描述了使用羰基铁作为重排催化剂(参见例如J.Chem.Soc.Perkin Trans，Ⅱ，1973，第1954-1957页)的光化学反应的类似的异构化方法，但新的式(Ⅰ)N-取代的顺-N-丙烯基乙酰胺可用本发明方法以简便的方式的非常好的收率获得。因此，按照本发明的方法尤其适于在工业规模上制备，这对在先技术是个有价值的补充。

式(Ⅰ)N-取代的顺-N-丙烯基乙酰胺用于制备2-氯-5-甲基吡啶。

优选用本发明方法制备的式(Ⅰ)化合物是式中取代基如下定义的化合物：R¹代表可任选地被C₁-C₂烷氧基取代的C₁-C₆烷基；或代表1-丁  烯-4-基，2-丁烯-4-基；丙炔基或丁炔基；或代表环丙基，  环丁基，环戊基，环己基，环丙基甲基，环丁基甲基，环戊基甲基  或环己基甲基；或代表苄基，苯基乙基，苯基丙基，萘基甲基，噻  吩基甲基或吡啶基甲基，它们各自均可任选地被相同的或不同的取  代基单取代至三取代，在所有情况下均可提及的取代基是卤素、C₁  -C₄烷基和C₁-C₄烷氧基。

特别优选用本发明方法制备的式(Ⅰ)化合物是式中取代基如下定义的化合物：R¹代表甲基，乙基，正或异丙基，和正、异、仲或叔丁基，它们均可  任选地被甲氧基或乙氧基取代；或代表苄基或苯基乙基，它们各自  均可任选地被相同的或不同的取代基单取代或双取代，可提及的取  代基是氟，氯，溴，甲基，乙基，正或异丙基，正、异、仲或叔丁  基，甲氧基如乙氧基；或代表环己基或氯吡啶甲基。

在普通术语或优选范围中的基团的上述定义均适用于式(Ⅰ)终产物，同样适用于该制备所需的原料。

如果例如将N-甲基-N-烯丙基乙酰胺用作原料并将氢氧化钾用作碱，则按照本发明的方法的反应过程可用下面的反应式表示：

式(Ⅱ)给出了在用于制备式(Ⅰ)化合物的本发明方法中用作原料的乙酰胺类的总定义。在式(Ⅱ)中，R¹优选或特别优选具有上面关于作为优选的或特别优选的式(Ⅰ)新化合物的R¹的描述中已经述及的那些意义。

式(Ⅱ)乙酰胺是已知的和/或可用本身已知的方法(参见例如DE-OS(德国公开说明书)2334632或J.Chem.Soc.Perkin Trans.Ⅰ 1993，2344)来制备。