[发明专利]吸硫速度降低的塑料

说明书

几年来，塑料在露天园圃方面，例如在农业或圆艺方面的使用需求量持续增长。这涉及到，例如，用于温室薄膜、用于青贮饲料的薄膜，为了提前收获以及收获得更多而使用的薄膜或者纤维网。所有的聚合物都能作为用于这样的制品的材料来使用，当然，这些聚合物要符合要求。聚烯烃特别适合于这种应用。聚氯乙烯(PVC)特别适合于用作薄膜，但是，它越来越多地被聚乙烯(PE)的均聚物和共聚物，如含有EVA，代替。在农业上，为了提前收获，经常使用已加工成纤维网的PE-薄膜和PP-纤维来覆盖农作物。

在室外使用时，一定要加入添加剂使PE或PP-均聚物或共聚物型的聚烯烃稳定，这些是通过长时间使用镍-猝灭剂和UV-吸收剂而实现的。自从八十年代以来，镍-猝灭剂越来越多地被高分子的空间位阻的胺(HALS)替代，因为，配有HALS的农业用薄膜或者温室用薄膜要具有高的抗光和热的稳定性。在EP28318和EP 402 889中已描述具有空间位阻胺的塑料的稳定性。具有化学式IV的空间位阻胺的塑料稳定性可看作现有技术(F.Henninger，E.Pedrazetti，Plasticulture，80，1988/4，5-23)。

薄膜的寿命(Handbook of PolymerDegradation，Ed.1，Marcel Dekkar Inc.，New York，1992，Kapitel14：Aspeckts of Greenhouse Film Stabilization)首先取于薄膜本身(材料、稳定性、厚度、颜料、填料)，其次取决于外界影响。如温室结构、气候以及与化学药品的接触，特别是农业化学药品(F.J.Barahona，J.M.G.Vasquez，plasticulture，65(1985)，3-10)。化学药品明显地会使这样的薄膜加快裂解，这里，涉及的化学药品大多数是含硫的或含卤素的化合物。特别是含硫化合物例如象N-甲基二硫代氨基甲酸钠具有负影响。在薄膜中，存有的硫含量和薄膜剩余的质量之间的直接关系是：硫含量越高，剩余的薄膜质量越糟糕。损坏的薄膜的特点是硫含量特别高。

另一个对塑料含硫量有影响的硫来源是硫化氢，例如，来自于农业化学药品或者腐烂气体；或者一些在硫元素燃烧时产生的二氧化硫；或者来自于空气(酸雨)。二氧化硫不但对用于农业范围的塑料的影响是令人震惊的，而且对几乎所有的塑料品(薄膜、板、挤压制品、纤维)以及由它们制成的物品如细带子、纤维网、织物的影响同样是惊人的。

本发明的目的是找到一种降低塑料对含硫量影响(例如象农业化学药品、硫化氢、二氧化硫)的灵敏度的方法。现在令人惊异地发现，特别是含有HALS-化合物的塑料能降低吸收含硫化合物的速度。

本发明的主体是提供一种含有高分子的空间位阻胺的塑料，其特征在于至少含有一个选自下面的胺作为空间位阻胺：

I：齐聚的2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺〔5.1.11.2〕二十一烷基-21-酮

II：2-氯-4，6-二-(4-正丁氨基-1，2，2，6，6戊甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨)-乙烷的缩聚物，或者

III：1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶和琥珀酸的缩聚物。

特别适合的塑料是，即至少包含一个式I、式II或者式III的空间位阻胺以及至少一个选自下面的胺：

IV：N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-均三嗪的缩聚物，

V：N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩聚物，或者，

VI：2，4-二氯-6-(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5三嗪和1，2-双(3-{4’，6’-二-(4”-正丁氨基-2”，2”，6”，6”-四甲基哌啶基)-1’，3’，5’-三嗪基}氨基丙氨基)乙烷。

本发明的另一个主体是由本发明的塑料，尤其是聚烯烃(均聚物和共聚物)，特别是HDPE，优选地是LDPE(均聚物和共聚物)或者PP，特别优选地是LDPE(含有EVA的均聚物和共聚物)、LLDPE或PP制成的成品，例如薄膜、板、挤压制品和纤维，以及由它们制成的产品，如细带子、织物或纤维网。