[发明专利]重质馏份油加氢处理催化剂

说明书

本发明属于重质馏份油加氢处理催化剂，更具体地说，本发明属于一种用于以重质馏份油生产润滑油的加氢处理过程的镍-钨系催化剂。

对于重质馏份油，常采用加氢处理的方法改善其性质，脱除其中的杂质，进行不同程度的加氢反应以达到不同的生产目的。对于重质馏份油中的润滑油组份，加氢的目的是改进粘度指数、色泽及色泽稳定性，进而得到较高品质的润滑油基础油。此过程的催化剂一般由具有加氢功能的金属活性组份、助剂及载体组成，所用载体应具有适宜的酸性，这样可提高催化剂的加氢性能，但酸性过高，催化剂的裂解活性增强，将导致润滑油产品收率下降。通常所用的载体为无定型氧化硅-氧化铝(USP3078238,3046218,GB122388,EP033583)和引入助剂氟的氧化铝(GB1429291,1429491,1493620,1546398,CN85104438)，另外，也有混入少量分子筛制备催化剂载体的，如USP5139647采用含磷分子筛为载体制备催化剂，该催化剂适用于含蜡量高的原料，用以生产低倾点中间馏份和润滑油。

昭57-204231介绍了一种以ⅥB、Ⅷ族金属为活性组分，以偏铝酸钠-硫酸法生产的氧化铝和少量沸石为载体，并采用氟助剂的催化剂，该催化剂适用于含沥青烯的重质馏份油加氢处理过程，但其所用的氧化铝晶相纯度、杂质含量等物化性能均不如烷氧基铝水解得的高纯氧化铝，所以该催化剂的加氢处理性能受到一定限制。

CN1056514A介绍了一种重质馏份加氢处理催化剂，是由镍-钨活性组份、氟助剂、高纯氧化铝与经阳离子交换后的丝光沸石或Y型沸石构成的载体组成。该催化剂适用于重质馏份油的加氢处理过程，特别适用于减压瓦斯油的加氢处理过程，处理后的加氢尾油可作为蒸汽裂解生产乙烯的优质原料。由于该催化剂载体中含有氢型沸石，所以其裂解活性偏高，不适于以生产润滑油为目的的加氢处理过程。

本发明的目的在于克服上述现有技术的不足，提供一种适用于以生产润滑油为目的，特别是以生产高粘度指数润滑油为目的的加氢处理催化剂。

本发明催化剂由镍钨活性组份，氟助剂、以及载体组成，其中载体由超稳Y分子筛和由两种具有不同孔分布的氢氧化铝制得的γ-Al₂O₃组成。

更具体地说，本发明催化剂具有如下组成(以催化剂重量为基准)：NiO1.0～5.0％，最好是2.0～3.5％；WO₃12.0～35.0％，最好是15.0～30.0％；F1.0～5.0％，其余为载体，该载体由1.5～12.0重％的超稳Y分子筛和88.0～98.5重％的γ-氧化铝组成，催化剂具有如下孔结构特征(低温氮吸附BET法)：85％以上的孔的直径介于40～200之间，孔分布满足直径为100～200孔与40～200孔的体积比为3.0～25.0％，比表面积为100～230米²/克。

所述的γ-氧化铝的前身物为按照45～85∶55～15的比例混合的A、B两种不同孔分布的氢氧化铝粉，A的孔分布满足直径为100～200孔与40～200孔的体积比小于2.5％，B的孔分布满足直径为100～200孔与40～200孔的体积比大于30.0％。

所述的超稳Y晶胞常数小于24.45,Na₂O含量小于0.3重％。

该催化剂的制备方法为：将如前所述的A、B两种氢氧化铝粉与超稳Y混合，挤条成型，然后干燥，在500～700℃焙烧3～5小时制得载体。将此载体用含氟溶液浸渍，100～130℃干爆，400～600℃空气中焙烧3～5小时，然后再用预定量的钨盐和镍盐配成的溶液浸渍，100～130℃干燥，400～600℃焙烧3～5小时即得催化剂。

所述的含氟溶液为氟化铵或氟化氢的水溶液。钨盐选自偏钨酸铵或偏钨酸镍。镍盐选自硝酸镍或碳酸镍。以偏钨酸镍和硝酸镍为最好。

本发明由于采用两种不同孔分布的氢氧化铝和超稳Y分子筛制备载体，使制得的催化剂更适于以生产润滑油为目的的加氢处理过程。例如，在相同反应条件下，使用相同原料油，本发明催化剂与用CN1056514A方法制备的催化剂相比，在相同的产物收率下，所得产品具有较高的粘度指数。

下面通过实例详细描述本发明，但本发明并不限于此。

                   实例1

本实例为本发明催化剂的制备制备时所用A、B两种粉体的物化性质见表1。