[发明专利]一种2－甲基－3－甲硫基呋喃的制备方法

说明书

本发明涉及一种2-甲基-3-甲硫基呋喃的制备方法，该化合物具有肉香、甜的、肉汁谷物样香味，可用于各种食用香精配方中。

2-甲基-3-甲硫基呋喃天然发现于煮牛肉香成分中，是一种很有发展前途的新型食用香料，是调配各种食用香精、尤其是各种调味香精不可多得的关键性香料，

现有的以2-甲基-3-呋喃硫醇为原料制备2-甲基-3-甲硫基呋喃的方法(美国专利USP4031256)可用如下反应方程式表示：

其主要过程是：首先在用无水甲醇做溶剂、氮气保护下使2-甲基-3-呋喃硫醇与甲醇钠反应，生成2-甲基-3-呋喃硫醇钠；然后，加入碘甲烷的无水甲醇溶液使之与2-甲基-3-呋喃硫醇钠反应，生成2-甲基-3-甲硫基呋喃。制备过程主要经历以下几个步骤：

上述方法存在的主要问题：一是反应不完全，产物中含有未反应的2-甲基-3-呋喃硫醇；二是反应在甲醇溶液中进行，使用强有机碱甲醇钠和价格昂贵的碘甲烷，使成本升高。

本发明的目的是提供一种改进的2-甲基-3-甲硫基呋喃的制备方法，以解决上述方法存在的问题。

本发明的制备方法可以使2-甲基-3-呋喃硫醇全部反应，

本发明涉及式(Ⅰ)的2-甲基-3-甲硫基呋喃的制备方法：

(Ⅰ)2-甲基-3-甲硫基呋喃其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇和硫酸二甲酯为原料制备2-甲基-3-甲硫基呋喃，反应方程式为：

本发明的制备方法，反应在氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液中进行，反应操作非常方便。反应器中加入2-甲基-3-呋喃硫醇和氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，保持温度在-10℃至回流温度之间，搅拌或回流下加入硫酸二甲酯，反应完毕后，通过减压蒸馏或水蒸汽蒸馏得到具有肉香、甜的、肉汁谷物样香味的2-甲基-3-甲硫基呋喃。产率达到82％。

本发明的制备方法中所述的无机碱为氢氧化钠和氢氧化钾。当采用减压蒸馏法分离产品时，需要先用溶剂萃取，所述的溶剂为乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷和苯。

对用本发明所得到的2-甲基-3-甲硫基呋喃经过色谱-质谱联机分析证实了其结构。质谱分析结果见附图。

本发明的制备方法克服了现有制备方法的缺点，主要优点在于：

1、本发明的制备方法是在反应过程中用硫酸二甲酯作烷基化剂，降低了反应成本，

2、反应是在氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液中进行，操作方便，成本低，

本发明的2-甲基-3-甲硫基呋喃的制备方法将通过下面的实施例而得到更具体的描述。本发明中所用原料2-甲基-3-呋喃硫醇是按现有的方法制备而成(文献：美国专利USP3922288)，

实施例1

在带有电动搅拌器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中，加入580ml蒸馏水、30g氢氧化钠、57g2-甲基-3-呋喃硫醇。通入氮气，搅拌使混合物冷却至-10℃，从滴液漏斗中滴加48ml硫酸二甲酯。加完后继续搅拌1小时，然后将反应混合物加热至60℃、再搅拌1小时，冷却、用10％的硫酸调至微酸性，分别用50ml乙醚萃取三次，萃取液用无水硫酸钠干燥。常压蒸除乙醚，减压蒸馏，收集61～63℃/16～18mmHg的馏分，产品为淡黄色透明液体。

实施例2

在带有回流冷凝器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中，加入600ml蒸馏水、42g氢氧化钾、57g2-甲基3-呋喃硫醇。通入氮气，加热至回流，开始滴加47ml硫酸二甲酯，加完后继续回流0.5小时，用10％的硫酸调至微酸性，进行水蒸汽蒸馏，至馏出液中无油状物馏出为止，馏出液冷却后，分出下层淡黄色液体，用无水硫酸钠干燥后即得产品。

实施例3

在带有电动搅拌器、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中，加入500ml蒸馏水、30g氢氧化钠、47ml硫酸二甲酯，室温下搅拌0.5小时，然后从滴液漏斗中滴加57g2-甲基-3-呋喃硫醇，加完后继续搅拌4小时、用l0％的盐酸调至微酸性，分别用40ml苯萃取三次，萃取液用无水碳酸钾干燥1小时，常压蒸除苯，减压蒸馏，收集61～63℃/16～18mmHg的馏分，产品为淡黄色液体。